回收利用聚氨酯废弃物的方法
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聚氨酯泡沫在含有胺基的化合物中很容易分解成含有羟 基及胺基的化合物。Shuchang Xue,Mitsuru Omoto 与 Yoshio Imai[10]等人用二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等 脂肪胺对聚氨酯硬泡进行了降解,降解过程中的主要反应有氨 基甲酸酯基、脲基、缩二脲基与脲基甲酸酯基断裂生成多元醇、 多元胺以及芳香族化合物。 4.3 醇胺法
3.3 粘合加工成型 此法是废旧聚氨酯回收利用中最普遍的方法。其要点是:
先将废旧聚氨酯硬质泡沫粉碎成细片状,涂撒聚氨酯粘合剂 等,再直接通入水蒸气等高温气体,使聚氨酯粘合剂熔融或溶 解后对粉状的废旧聚氨酯粘接,然后加压固化成一定形状的泡 沫[2]。
粘合加工的另一种方法就是挤出成型。通过热力学作用把 分子链变成中等长度链,将 PU 材料转变成软塑性材料,这种 材料适合作强度高、硬度高,但对断裂伸长率要求不高的塑料 件。对于软质微孔 PU 泡沫废料,可以将其粉碎成粉末,掺混到 热塑性聚氨酯中,在挤出成型机中造粒,采用注射成型方法制 造鞋底等制品,德国 Bayer 公司曾做过这方面的研究[6]。 3.4 挤出成型[2,4,6]
4 传热在造纸工业中的应用
传热原理及设备在造纸生产中的蒸煮工序、纸浆漂白工 序、抄纸干燥部及黑液蒸发站应用较多,其中多用作加热。 4.1 在蒸煮工序中的应用
蒸煮时将植物纤维原料和蒸煮用的药液一同装入蒸煮器 中,然后通水蒸汽加热升压使之发生化学反应。蒸煮一般在规 定的温度下进行,不同的蒸煮设备其蒸煮温度和加热方法有所 不同,如硫酸盐蒸煮锅及连续蒸煮设备,一般都把药液抽出,以 蒸汽间接加热后,再送回蒸煮锅内,并要求对蒸煮过程的余热 进行回收,因此都配有药液强制循环加热器和废热回收设备。 药液循环加热器一般采用套管式和列管式换热器,蒸煮锅放汽 与放锅时的汽气混合物的冷凝与回收,多采用螺旋板式换热器 和板式换热器。
挤出成型是通过热力学作用把分子链变成中等长度链,将 PU 材料转变成软塑性材料,这种材料适合作强度高、硬度高, 但对断裂伸长率要求不高的塑料件。对于软质微孔 PU 泡沫废 料,可以将其粉碎成粉末,掺混到热塑性聚氨酯中,在挤出成型 机中造粒,采用注射成型方法制造鞋底等制品,德国 Bayer 公 司曾做过这方面的研究[6]。
Jeno Borda,Gabriella Pasztor 和 Miklos Zsuga [9]等人对聚 氨酯的降解提出了一种新的机理。用乙二醇、1,2- 丙二醇、三 甘醇和二乙醇胺等不同降解剂对聚氨酯泡沫和弹性体进行了 降解,并对降解产物中产生的气体进行 GC 分析,发现聚氨酯 在降解时也会像水解那样产生 CO2,同时也产生亚硝气,反应 机理为:
6 结语
物理化学法回收聚氨酯是聚氨酯回收利用的两大基本方 法。其中化学回收方法不仅可以减少废弃物,而且可以实现原 料的循环使用。目前,化学回收方法还存在一些问题,降解产物 的分离和提纯,回收效率和再利用性能、产生的毒副产品的抑 制等等,都有待于更深入的研究。另一方面,聚氨酯的种类繁 多,化学结构各异,应用领域广泛,扩大化学回收方法的研究领 域与应用范围也是人们关注的热点之一。总之随着技术的发展 和人们环保意识的提高,寻找经济有效的回收利用方法,减少 对环境的压力、实现资源的合理利用,实施可持续发展战略是 今后人们努力的方向。
在 80-190℃下,利用链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和二 甲基乙醇胺等能够使聚氨酯降解成低聚体,NaOH、Al (OH)3 和 甲醇钠等催化剂可以促进聚氨酯的降解反应速度。醇胺法的主 要反应为氨基甲酸酯基断裂和脲基断裂[11]。 4.4 碱降解法
碱降解法是以 MOH (M 为 Li、K、Na、Ca 之一或多种混合 物)为降解剂,在 160~200℃左右下将聚氨酯硬泡降解成低聚 物。当在降解产物中加入非极性溶剂酯类或卤代烃和水时,降 解产物分成两层,上层经蒸馏得多元醇,可直接用于再次生产 聚氨酯泡沫,下层经浓缩、结晶、重结晶或真空蒸馏的二胺,加 光气可生成异氰酸酯。缺点是由于反应是在高温强碱条件下进 行,对设备要求高,生产成本高,工业化较为困难[12,13]。 4.5 水解法
2 能量回收[2,3]
聚氨酯主要含碳、氢、氧、氮,与空气中氧燃烧时产生大量 的热能,约为 7000kcal/ kg。聚氨酯废旧料常与城市固体废料 一起作燃料,可取代部分煤作锅炉的燃料。因此,在没有其它回 收利用方法可选的情况下,将 PU 废料粉碎成细粒,作为燃料 代替煤、油和天然气回收能量,应用于焙烧水泥或发电。这种方 法虽然可以使 PU 废料“减容”,废料体积缩小,但是却带来了 二次污染,大量生成了对环境十分有害的 NOx、HCl 以及少量 的 CHቤተ መጻሕፍቲ ባይዱl3 等气体,所以人们对焚烧法的反对呼声不断高涨。
较了它们的优缺点。从产前的投入看,物理回收利用法较好;但从最终产品的使用性能看,化学回收法中的醇解、碱解和水解较好;能
量回收法不可取,即将被淘汰。
【关键词】 聚氨酯;废弃物;回收利用
【中图分类号】 X783 【文献标识码】 A
【文章编号】 1003-2673(2008)12-17-02
1 引言
聚氨酯的发展有近 70 年的历史,世界上聚氨酯的消费量 基本上每 10 年就翻一番,据英国研究集团 IAL Consultants 预 测,中国聚氨酯产量 2009 年将年增长 7.8%,这将使中国聚氨 酯产量从 2004 年的 270 万吨提升到 2009 年的近 400 吨[1],同 时废弃物的产量也呈直线上升。目前回收聚氨酯的方法有物理 回收方法、能量回收方法和化学回收方法。本文重点介绍物理、 化学回收法。
2008 年 12 月 第 12 期(总第 121 期)
广西轻工业
GUANGXI JOURNAL OF LIGHT INDUSTRY
化工与材料
回收利用聚氨酯废弃物的方法
陈赛艳,陈蕴智
(天津科技大学,天津 300222)
【摘 要】 介绍了废旧聚氨酯材料的能量回收、物理回收、化学回收的三种方法,并且介绍了物理化学方法的技术原理,比
氢降解法理论上适用于所有有机化合物的回收利用。将废 料粉碎后放入加氢反应器中,在 40MPa 和 500℃下反应,能够 得到炼油厂产品相似的降解产物。但由于经济因素,只有当有 大量的 PU 废料需要处理时,氢解法才适用[7]。 4.7 热降解法
热降解法一般是在惰性气体或氧化气氛及高温 250~ 1200℃下破坏废料的结构,得到气态与液态馏分的混合物。目 前,这种方法主要适用于回收废弃塑料的混合物和废弃橡胶轮 胎,对于聚氨酯废弃物的回收利用来说还处于早期开发阶段[7]。
4 化学法
根据降解剂的种类及条件,化学回收利用方法可分为醇解 法、胺解法、水解法、热解法、氢解法等。 4.1 醇解法
醇解法是将聚氨酯废料化学法回收利用的一种基本方法 [7],该法是用小分子的二元醇做醇解剂,与聚氨酯中的氨基甲酸 酯或脲发生酯交换反应,生成带有羟基的低分子聚合物、聚醚 或聚脂二元醇、二元胺等。醇解剂可以是乙二醇、二乙二醇、丙 二醇、二丙二醇、丁二醇、聚乙二醇等,此外,还使用助醇解剂,如 醇胺、叔胺、碱金属或碱土金属的醋酸盐、钛酸酯等,反应温度一 般在 150~250℃。在醇解反应中,PU 废料、醇解剂、助醇解剂的 种类和配比以及反应温度和反应时间都会影响最终产物[8]。
参考文献 [1]佚名.预测中国聚氨酯产量到 2009 年年增长 7.8%.中国建材博览.
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提高,生产能力加大,但增加至一定程度效果减弱,反而是动力 消耗增加。一般进口压力控制在 0.25 ̄0.35MPa 之间,良浆出口 压力则控制在 0.01 ̄0.05MPa。(2)进口浆浓。随着浓度的下 降,净化效率明显提高;但生产能力下降,动力消耗增加。从净 化效率和经济性两方面综合考虑,一般进浆浓度控制在 0.5%  ̄0.8%的范围较合适。(3)排渣率。排渣率提高,会使杂质顺利 地有排渣口排出,所以净化效率将提高;但另一方面,好纤维的 损失率也必然增加 。一般要求纤维总损失率不大 于 1.5%  ̄2.0%,在这个范围内适当确定各段的排渣率,各段的排渣率 在 10% ̄30%之间。
加热的药液量和温度由工艺确定,有关换热器的热负荷、 传热系数及水蒸汽的消耗量,可通过传热速率方程式和热量衡 算解决。对于列管式换热器,药液在管内流动速度一般控制在 2.5~3m/s,传热系数一般为 1160~2910w/(m2·k),加热面积则 视蒸煮锅的容积而定,如国内采用的锅容为 50 米 3、75 米 3、 110 米 3 的硫酸盐蒸煮锅,所用列管式换热器的传热面积分别
4.2 胺解法 聚氨酯泡沫很容易在胺中分解,其反应与酯交换反应十分
相似,从聚氨酯或聚氨酯 - 脲中分解生成相对分子量较低的含 羟基及胺基的化合物和非取代的脲。此反应的特点是温度低, 可在 150℃下进行。在适当的条件下,生成的多元醇可以从胺 中分离出来。1997 年俄国人 Anon 用己二胺做胺解剂对交联脲 烷橡胶进行研究,得到的胺解产物被用来作为半硬聚氨酯泡沫 的催化剂[8]。
3 物理法
3.1 掩埋法[4] 掩埋法是垃圾处理最原始的方法。它是利用掩埋的方法,
使垃圾在土壤中于一定的温度、湿度下,经过一段时间,产生分 解而逐渐转变成无害物质,但是聚氨酯类废弃物使用掩埋法很 难使其分解。随着可用掩埋处理空间的减少和资源再生利用的 需要,掩埋处理已不适用。 3.2 粉碎法
聚氨酯边角料及旧废料在应用前首先切割或者粉碎、筛分 得到所需粒度的小块或者细粉。一般说来硬质的聚氨酯泡沫粉 碎比较容易,所以其粉碎技术也比较成熟,大多已经投入商品 化,如:精密切割技术、Flachmatritsen 挤压等技术。都能够将 其粉碎为粒度小于 1mm 的颗粒[5]。这废聚氨酯粉碎后的细片或 粉末多作为填料混入原料中回收重用。据美国道化学公司报 道,废聚氨酯作为填料重用于生产 RIM 制品比用新原料成本 低。在日本已将废硬质聚氨酯泡沫塑料用作灰浆的轻质骨料[4]。
氨基甲酸酯基断裂参与反应:
加热时生成 CO2:
脲基断裂参与反应:
将聚氨酯软泡降解成二胺和聚醚型多元醇[14]。但是聚氨酯的水 解与聚酯的水解不同,它不是聚合的逆反应,水解产物除了二 胺和多元醇,有时还会有 CO2 的放出[15]。在水解反应过程中,提 高温度和压力或有溶剂存在的情况下可以是反应加快。水解产 物经过分离和提纯,多元醇可以作为原材料重新用来合成聚氨 酯,二胺也转化成异氰酸酯。由于水解是在高温高压下进行,对 条件和设备要求很高,而且水解产物的提纯技术难度很大,所 以这种方法并没有得到广泛的应用。 4.6 氢降解法
多数人认为的醇解机理是:在醇和催化剂的作用下,聚氨 酯中的氨基甲酸酯基断裂,被短的醇链取代,释放出长链多元 醇和芳香族化合物,由于在降解过程中参与反应的基团比较
【作者简介】陈赛艳(1983-),女,硕士研究生在读,研究方向:聚氨酯油墨连接料的研究。
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多,还会发生许多副反应,主要的副反应是在醇解剂的作用下, 脲基断裂生成胺和多元醇:
20 世纪 70 年代,人们发现用热水蒸汽在一定压力下可以
5 变废为宝的再利用
除了把聚氨酯回收后降解之外,更重要的是让废旧物发挥 更大的作用。于是对废旧聚氨酯的变废为宝在利用又提到了更 重要的高度,这是材料学研究人员正在探索的重要一条路。
叶林忠,王志义[16]对废旧聚氨酯的改性研究,提出了把聚 氨酯变废为宝的新思路,并且应用于实践。把废聚氨酯和各种 助剂,以及聚氯乙烯混炼,再压片,裁样,得到改性的聚氯乙烯 材料。Ca5(PO4)3OH/ 废聚氨酯 / 聚氯乙烯复合材料的综合力学 性能较佳,性价比较高,是一种具有广阔开发前景的环保材料。 废旧聚氨酯还可以用来制造改性丁腈橡胶[17]。一方面可以大幅 度降低聚氨酯(PU)/ 丁腈橡胶(NBR)并用胶的成本,提高市场 竞争力;另一方面,可以改善废 PU/ 热塑性弹性复合材料的生 产成本较高、机械性能较差的缺陷。实验研究证明,废旧聚氨酯 是一种性价比高的环境友好材料。
3.3 粘合加工成型 此法是废旧聚氨酯回收利用中最普遍的方法。其要点是:
先将废旧聚氨酯硬质泡沫粉碎成细片状,涂撒聚氨酯粘合剂 等,再直接通入水蒸气等高温气体,使聚氨酯粘合剂熔融或溶 解后对粉状的废旧聚氨酯粘接,然后加压固化成一定形状的泡 沫[2]。
粘合加工的另一种方法就是挤出成型。通过热力学作用把 分子链变成中等长度链,将 PU 材料转变成软塑性材料,这种 材料适合作强度高、硬度高,但对断裂伸长率要求不高的塑料 件。对于软质微孔 PU 泡沫废料,可以将其粉碎成粉末,掺混到 热塑性聚氨酯中,在挤出成型机中造粒,采用注射成型方法制 造鞋底等制品,德国 Bayer 公司曾做过这方面的研究[6]。 3.4 挤出成型[2,4,6]
4 传热在造纸工业中的应用
传热原理及设备在造纸生产中的蒸煮工序、纸浆漂白工 序、抄纸干燥部及黑液蒸发站应用较多,其中多用作加热。 4.1 在蒸煮工序中的应用
蒸煮时将植物纤维原料和蒸煮用的药液一同装入蒸煮器 中,然后通水蒸汽加热升压使之发生化学反应。蒸煮一般在规 定的温度下进行,不同的蒸煮设备其蒸煮温度和加热方法有所 不同,如硫酸盐蒸煮锅及连续蒸煮设备,一般都把药液抽出,以 蒸汽间接加热后,再送回蒸煮锅内,并要求对蒸煮过程的余热 进行回收,因此都配有药液强制循环加热器和废热回收设备。 药液循环加热器一般采用套管式和列管式换热器,蒸煮锅放汽 与放锅时的汽气混合物的冷凝与回收,多采用螺旋板式换热器 和板式换热器。
挤出成型是通过热力学作用把分子链变成中等长度链,将 PU 材料转变成软塑性材料,这种材料适合作强度高、硬度高, 但对断裂伸长率要求不高的塑料件。对于软质微孔 PU 泡沫废 料,可以将其粉碎成粉末,掺混到热塑性聚氨酯中,在挤出成型 机中造粒,采用注射成型方法制造鞋底等制品,德国 Bayer 公 司曾做过这方面的研究[6]。
Jeno Borda,Gabriella Pasztor 和 Miklos Zsuga [9]等人对聚 氨酯的降解提出了一种新的机理。用乙二醇、1,2- 丙二醇、三 甘醇和二乙醇胺等不同降解剂对聚氨酯泡沫和弹性体进行了 降解,并对降解产物中产生的气体进行 GC 分析,发现聚氨酯 在降解时也会像水解那样产生 CO2,同时也产生亚硝气,反应 机理为:
6 结语
物理化学法回收聚氨酯是聚氨酯回收利用的两大基本方 法。其中化学回收方法不仅可以减少废弃物,而且可以实现原 料的循环使用。目前,化学回收方法还存在一些问题,降解产物 的分离和提纯,回收效率和再利用性能、产生的毒副产品的抑 制等等,都有待于更深入的研究。另一方面,聚氨酯的种类繁 多,化学结构各异,应用领域广泛,扩大化学回收方法的研究领 域与应用范围也是人们关注的热点之一。总之随着技术的发展 和人们环保意识的提高,寻找经济有效的回收利用方法,减少 对环境的压力、实现资源的合理利用,实施可持续发展战略是 今后人们努力的方向。
在 80-190℃下,利用链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和二 甲基乙醇胺等能够使聚氨酯降解成低聚体,NaOH、Al (OH)3 和 甲醇钠等催化剂可以促进聚氨酯的降解反应速度。醇胺法的主 要反应为氨基甲酸酯基断裂和脲基断裂[11]。 4.4 碱降解法
碱降解法是以 MOH (M 为 Li、K、Na、Ca 之一或多种混合 物)为降解剂,在 160~200℃左右下将聚氨酯硬泡降解成低聚 物。当在降解产物中加入非极性溶剂酯类或卤代烃和水时,降 解产物分成两层,上层经蒸馏得多元醇,可直接用于再次生产 聚氨酯泡沫,下层经浓缩、结晶、重结晶或真空蒸馏的二胺,加 光气可生成异氰酸酯。缺点是由于反应是在高温强碱条件下进 行,对设备要求高,生产成本高,工业化较为困难[12,13]。 4.5 水解法
2 能量回收[2,3]
聚氨酯主要含碳、氢、氧、氮,与空气中氧燃烧时产生大量 的热能,约为 7000kcal/ kg。聚氨酯废旧料常与城市固体废料 一起作燃料,可取代部分煤作锅炉的燃料。因此,在没有其它回 收利用方法可选的情况下,将 PU 废料粉碎成细粒,作为燃料 代替煤、油和天然气回收能量,应用于焙烧水泥或发电。这种方 法虽然可以使 PU 废料“减容”,废料体积缩小,但是却带来了 二次污染,大量生成了对环境十分有害的 NOx、HCl 以及少量 的 CHቤተ መጻሕፍቲ ባይዱl3 等气体,所以人们对焚烧法的反对呼声不断高涨。
较了它们的优缺点。从产前的投入看,物理回收利用法较好;但从最终产品的使用性能看,化学回收法中的醇解、碱解和水解较好;能
量回收法不可取,即将被淘汰。
【关键词】 聚氨酯;废弃物;回收利用
【中图分类号】 X783 【文献标识码】 A
【文章编号】 1003-2673(2008)12-17-02
1 引言
聚氨酯的发展有近 70 年的历史,世界上聚氨酯的消费量 基本上每 10 年就翻一番,据英国研究集团 IAL Consultants 预 测,中国聚氨酯产量 2009 年将年增长 7.8%,这将使中国聚氨 酯产量从 2004 年的 270 万吨提升到 2009 年的近 400 吨[1],同 时废弃物的产量也呈直线上升。目前回收聚氨酯的方法有物理 回收方法、能量回收方法和化学回收方法。本文重点介绍物理、 化学回收法。
2008 年 12 月 第 12 期(总第 121 期)
广西轻工业
GUANGXI JOURNAL OF LIGHT INDUSTRY
化工与材料
回收利用聚氨酯废弃物的方法
陈赛艳,陈蕴智
(天津科技大学,天津 300222)
【摘 要】 介绍了废旧聚氨酯材料的能量回收、物理回收、化学回收的三种方法,并且介绍了物理化学方法的技术原理,比
氢降解法理论上适用于所有有机化合物的回收利用。将废 料粉碎后放入加氢反应器中,在 40MPa 和 500℃下反应,能够 得到炼油厂产品相似的降解产物。但由于经济因素,只有当有 大量的 PU 废料需要处理时,氢解法才适用[7]。 4.7 热降解法
热降解法一般是在惰性气体或氧化气氛及高温 250~ 1200℃下破坏废料的结构,得到气态与液态馏分的混合物。目 前,这种方法主要适用于回收废弃塑料的混合物和废弃橡胶轮 胎,对于聚氨酯废弃物的回收利用来说还处于早期开发阶段[7]。
4 化学法
根据降解剂的种类及条件,化学回收利用方法可分为醇解 法、胺解法、水解法、热解法、氢解法等。 4.1 醇解法
醇解法是将聚氨酯废料化学法回收利用的一种基本方法 [7],该法是用小分子的二元醇做醇解剂,与聚氨酯中的氨基甲酸 酯或脲发生酯交换反应,生成带有羟基的低分子聚合物、聚醚 或聚脂二元醇、二元胺等。醇解剂可以是乙二醇、二乙二醇、丙 二醇、二丙二醇、丁二醇、聚乙二醇等,此外,还使用助醇解剂,如 醇胺、叔胺、碱金属或碱土金属的醋酸盐、钛酸酯等,反应温度一 般在 150~250℃。在醇解反应中,PU 废料、醇解剂、助醇解剂的 种类和配比以及反应温度和反应时间都会影响最终产物[8]。
参考文献 [1]佚名.预测中国聚氨酯产量到 2009 年年增长 7.8%.中国建材博览.
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提高,生产能力加大,但增加至一定程度效果减弱,反而是动力 消耗增加。一般进口压力控制在 0.25 ̄0.35MPa 之间,良浆出口 压力则控制在 0.01 ̄0.05MPa。(2)进口浆浓。随着浓度的下 降,净化效率明显提高;但生产能力下降,动力消耗增加。从净 化效率和经济性两方面综合考虑,一般进浆浓度控制在 0.5%  ̄0.8%的范围较合适。(3)排渣率。排渣率提高,会使杂质顺利 地有排渣口排出,所以净化效率将提高;但另一方面,好纤维的 损失率也必然增加 。一般要求纤维总损失率不大 于 1.5%  ̄2.0%,在这个范围内适当确定各段的排渣率,各段的排渣率 在 10% ̄30%之间。
加热的药液量和温度由工艺确定,有关换热器的热负荷、 传热系数及水蒸汽的消耗量,可通过传热速率方程式和热量衡 算解决。对于列管式换热器,药液在管内流动速度一般控制在 2.5~3m/s,传热系数一般为 1160~2910w/(m2·k),加热面积则 视蒸煮锅的容积而定,如国内采用的锅容为 50 米 3、75 米 3、 110 米 3 的硫酸盐蒸煮锅,所用列管式换热器的传热面积分别
4.2 胺解法 聚氨酯泡沫很容易在胺中分解,其反应与酯交换反应十分
相似,从聚氨酯或聚氨酯 - 脲中分解生成相对分子量较低的含 羟基及胺基的化合物和非取代的脲。此反应的特点是温度低, 可在 150℃下进行。在适当的条件下,生成的多元醇可以从胺 中分离出来。1997 年俄国人 Anon 用己二胺做胺解剂对交联脲 烷橡胶进行研究,得到的胺解产物被用来作为半硬聚氨酯泡沫 的催化剂[8]。
3 物理法
3.1 掩埋法[4] 掩埋法是垃圾处理最原始的方法。它是利用掩埋的方法,
使垃圾在土壤中于一定的温度、湿度下,经过一段时间,产生分 解而逐渐转变成无害物质,但是聚氨酯类废弃物使用掩埋法很 难使其分解。随着可用掩埋处理空间的减少和资源再生利用的 需要,掩埋处理已不适用。 3.2 粉碎法
聚氨酯边角料及旧废料在应用前首先切割或者粉碎、筛分 得到所需粒度的小块或者细粉。一般说来硬质的聚氨酯泡沫粉 碎比较容易,所以其粉碎技术也比较成熟,大多已经投入商品 化,如:精密切割技术、Flachmatritsen 挤压等技术。都能够将 其粉碎为粒度小于 1mm 的颗粒[5]。这废聚氨酯粉碎后的细片或 粉末多作为填料混入原料中回收重用。据美国道化学公司报 道,废聚氨酯作为填料重用于生产 RIM 制品比用新原料成本 低。在日本已将废硬质聚氨酯泡沫塑料用作灰浆的轻质骨料[4]。
氨基甲酸酯基断裂参与反应:
加热时生成 CO2:
脲基断裂参与反应:
将聚氨酯软泡降解成二胺和聚醚型多元醇[14]。但是聚氨酯的水 解与聚酯的水解不同,它不是聚合的逆反应,水解产物除了二 胺和多元醇,有时还会有 CO2 的放出[15]。在水解反应过程中,提 高温度和压力或有溶剂存在的情况下可以是反应加快。水解产 物经过分离和提纯,多元醇可以作为原材料重新用来合成聚氨 酯,二胺也转化成异氰酸酯。由于水解是在高温高压下进行,对 条件和设备要求很高,而且水解产物的提纯技术难度很大,所 以这种方法并没有得到广泛的应用。 4.6 氢降解法
多数人认为的醇解机理是:在醇和催化剂的作用下,聚氨 酯中的氨基甲酸酯基断裂,被短的醇链取代,释放出长链多元 醇和芳香族化合物,由于在降解过程中参与反应的基团比较
【作者简介】陈赛艳(1983-),女,硕士研究生在读,研究方向:聚氨酯油墨连接料的研究。
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多,还会发生许多副反应,主要的副反应是在醇解剂的作用下, 脲基断裂生成胺和多元醇:
20 世纪 70 年代,人们发现用热水蒸汽在一定压力下可以
5 变废为宝的再利用
除了把聚氨酯回收后降解之外,更重要的是让废旧物发挥 更大的作用。于是对废旧聚氨酯的变废为宝在利用又提到了更 重要的高度,这是材料学研究人员正在探索的重要一条路。
叶林忠,王志义[16]对废旧聚氨酯的改性研究,提出了把聚 氨酯变废为宝的新思路,并且应用于实践。把废聚氨酯和各种 助剂,以及聚氯乙烯混炼,再压片,裁样,得到改性的聚氯乙烯 材料。Ca5(PO4)3OH/ 废聚氨酯 / 聚氯乙烯复合材料的综合力学 性能较佳,性价比较高,是一种具有广阔开发前景的环保材料。 废旧聚氨酯还可以用来制造改性丁腈橡胶[17]。一方面可以大幅 度降低聚氨酯(PU)/ 丁腈橡胶(NBR)并用胶的成本,提高市场 竞争力;另一方面,可以改善废 PU/ 热塑性弹性复合材料的生 产成本较高、机械性能较差的缺陷。实验研究证明,废旧聚氨酯 是一种性价比高的环境友好材料。