第六章 氧化还原反应

(3)烯烃类化合物的氧化性切断 (a)使用KmnO4-NaIO4混合氧化剂
OsO4, 得到醛、酮
(b)臭氧化反应
碳碳双键的氧化总结：
5.α-碳上的氧化
(1) SeO2将烯类氧化成烯丙醇或α,β -不饱和醛
(2)NBS
N-溴代丁二酰亚胺
(3源自文库以铬酸为氧化剂
(4)用强碱脱去α-氢
Baeye-Villiger 反应
还原反应
1.加氢反应 （1）催化加氢
Lindlar催化剂
(2)酮类及芳香酮类的加氢反应
(3)酸的衍生物的氢化
(4)硝基化合物的氢化
(5)肟的加氢氢化
(6)芳环、杂环的加氢
(7)加氢造成的氢解
2.金属氢化物还原
(1)氢化锂铝与二异丁基氢铝
(2)NaBH4
(3)硼烷
（4）锡氢化物
还原卤代物
（5）金属还原剂
(4) Beckmann重排反应 （利用羟胺将醛酮氧化成E式肟）
(5)用过渡金属氧化物氧化
3.羧酸的氧化（脱羧反应）
4.烯烃的氧化
(1)形成环氧化合物 间氯过氧苯甲酸
过氧酸的氧化活性
(2)烯烃的二羟基化反应 (a) 形成反式二醇
环氧化物以酸水解
(b) 顺式二醇 KMnO4, OsO4, I2及湿的AgOAc
Clemmensen还原
α-羟基酮
伯奇还原
TiCl2可将二羰基还原，结合生成邻二醇
TiCl3在水溶液中可将硝基化合物还原成羰基
机理：
Wilkinson催化剂
（4）非金属还原剂 (a)肼
黄鸣龙还原
(b)三价膦化合物，常用于脱氧及脱硫反应
也可用于脱溴反应
(4) Oppenauer 反应 （以酮为氧化剂，三异丙基氧化铝为催化剂）
2.醛酮的氧化
(1)醛类氧化成羧酸 通常使用Ag2O，若是α,β -不饱和醛，可以用MnO2，在甲醇和氰酸催化下氧化成甲酯
(2)甲基酮被次卤酸氧化（卤仿反应）
(3) 酮被氧化成酯或内酯 (Baeyer-Villiger反应）
其中Sarett、 Collins、 PDC、 PCC是温和的氧化剂。
(a)酸性条件下稳定时，可用Jone试剂
(b)使用微碱性的Collins试剂，避免双键迁移成共轭双键，并可避免进一步氧化成酸
(c) 有时候溶剂的影响很大
(d) PCC常用来将一级醇氧化成醛
(2) AgCO3
(3)Swern反应 （草酰氯，二甲亚砜）
氧化还原反应
1.醇的氧化
（1）铬[Cr(VI)]的氧化物
氧化反应
酸性试剂:(1) 铬酸(H2CrO4)、氧化铬(CrO3） (2) Jones试剂（H2CrO4-H2SO4-Me2CO) 微碱性试剂(3) Sarett试剂(CrO4/吡啶);(4) Collins试剂(CrO3-2吡啶/DCM) 微酸性试剂(5) PCC (CrO3-Pyr-HCl/DCM, 铬酸吡啶) 中性试剂(6) PDC (H2Cr2O7-2Pyr,重铬酸吡啶)