醛酮反应机理二
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醛酮反应机理二（附答案）
1.酸性条件下手性醛酮的消旋化
R
R 12
C
R
R 1
H
R 2
*H
+
(±)or (+)(-)
2. 酸催化卤代
碱催化卤代
X
，
X = Cl, Br, I
3.
卤仿反应机理(碱催化卤代)
3
C C X 3
C
R
C H X 3
C
R
+
OH
X = Cl, Br, I
4.羟醛缩合机理
羟醛缩合产物的分解机理（羟醛缩合的逆反应）
5.酸催化下的羟醛缩合机理：
CH3CH3
O
2
H3
H3
CH CH3
+
2
Al[O(CH3)3]
3
O
O
OH
O
Cl
HCl
（Lewis 酸催化）
6.
Mannich反应（胺甲基化反应）
CH 2
R'
+CH2O H
+CH
R'
2N
H
1酸催化过氧酸氧化 —— 生成酯 （ Baeyer-Villiger 反应）（“O ”如何插入C －C 键）“O ”插入取代基多的基团一边（取代基多的基团易迁移）
R 1
R
2
R 1
R 2R 1
2
2.Wolff-Kishner 还原酮羰基至亚甲基机理
R
R'
O R
CH 2
R'NH -NH , Na N 2
+
3. Meerwein-Ponndorf 还原反应
(i-PrO)Al
CH 3CHOHCH 3(过量)
O R'(H)
R
OH R'(H)
4.
醛酮被金属还原至醇或二醇
Na or Li
R
R'(H)
R
C OH R'
R
C OH R'
R
R'
O
2Mg (Hg)
5.Cannizzaro 反应（歧化反应）
R
浓 OH
R R
CH 2
OH
+H +
R COOH
+
R
CH
Ph
H
O
O OH
Ph
C O
7. Benzoin 缩合反应(安息香缩合反应)
8.Wittig 反应：
Ph 32
+R 2+Ph 32
不饱和醛、酮,
1. α, β-不饱和醛酮与亲核试剂的亲核加成反应。
1， 2 – 加成为主（Nu － : 强亲核试剂，如 RLi, 炔基钠， LiAlH4等）
1
β
2. 与亲核试剂的1, 4 – 加成机理
α, β-不饱和醛酮与亲电试剂的亲电加成反应 3.α, β-不饱和醛酮的羟醛缩合（插烯规则） 4.Michael
加
成
C
O
C
C
+
碱
4. Diels-Alder 反应
+
例 1：写出下列合成的路线
1酸性条件下手性醛酮的消旋化
R
R 12
C
R
R 1
R 2
*H
+
(±)or (+)(-)
C
O R
R 1
R R 2
H H R
R 1
C R
R 2
R 1
C R 1
R
2
*2
+
H 3
(±)H H
2.酸催化卤代
O
+
C
X
C
烯醇化
C H
H 2O X
+
H X
碱催化卤代
X ，X = Cl, Br, I
X = Cl, Br, I
C
H
C
X
OH
3.卤仿反应机理(碱催化卤代)
3
C C X3
C
R C H X3
C
R
+
OH
2
3
R
3
C
OH
C H X3
+
2
R
X
CH
X
X3
HO
R CH
R
X
X
4.羟醛缩合机理
羟醛缩合产物的分解机理（羟醛缩合的逆反应）
C
C
H
H C
H
O
H
C
OH
O
5.酸催化下的羟醛缩合机理：
CH
3
O
2H 3H 3
CH
CH 3
+
2
3)3]3O OH
HCl
（Lewis 酸催化）
C H
H
+C
H
H +
烯醇化H 2O
C
OH H
C
H
HO
H 2O
H 2O
+
+
H +3O
8. Mannich 反应（胺甲基化反应）
CH 2+
CH 2O
R"
N
R"H
+
CH R'
CH 2
N
R"H
R
CHR'H R
R