聚烯烃类树脂.

LLDPE以其优良的拉伸性能和 延展性在薄膜市场逐步取代 LDPE，减少了LDPE在塑料市 场的份额。近年来，LLDPE在 缠绕膜和旋转成型方面的市场 份额不断提高。
74%
薄膜
注塑
滚塑
电线电缆
其它
塑料材料学
二、聚丙烯（Polypropylene，PP）
二、聚丙烯（Polypropylene，PP） 聚丙烯也是包装中最常用的塑料品种之一。
塑料材料学

主要性能特点如下：
①化学上的惰性； ②良好的韧性和耐低温性； ③优异的介电和电绝缘性； ④极优的耐溶剂性； ⑤软而韧。

PE的性能
1.力学性能：一般，只有耐冲击性能较好。耐
冲击强度LDPE＞LLDPE＞HDPE。随密度、 结晶度、分子量提高，力学性能增大。
软而韧
2.热性能：随分子量和结晶度的提高而改善。 玻璃化温度低， 支化度增大，密度降低，熔融温度降低 热变形温度很低，热稳定性较好 比热容较大；热导率大，不宜作绝热材料 线膨胀系数较大，制品尺寸随温度变化较大
应用：
无规共聚聚丙烯可用来吹膜或注塑，拉伸薄膜等。
PP的加工与应用

PP的应用
（1）医疗器具，如注射器、盒、输液袋、输血工具、病人用具(盒、
杯、壶等)。 （2）一般用途机械零件中的轻载结构件，如壳、罩、手柄、手轮、 特别适于制备反复受力的铰链、活页、法兰、接头、阀门、泵叶轮、 风扇叶轮等。 （3）汽车零部件。聚丙烯和增强聚丙烯可以制备汽车方间盘、蓄电 池壳、空气过滤器壳、启动脚踏板、发动机舱、车厢、通风采暖系 统、灯罩、工具箱、消声器等。 （4）家用电器零件和一股家用件，如窗门框架、小折叠椅、盥洗室 水槽，箱子与盒子的整体活页、卡扣等。 （5）化工方面，可制备耐热耐腐容器，管道、设备衬里，涂层等。 （6）包装方面，可制备拉伸薄膜、叠层薄膜、单丝、绳索、编织袋 等。 （7）电气绝缘薄膜。
多用来制造食品塑料用瓶、罐、桶等中空容器，也可制成 薄膜或复合膜。

世界HDPE消费结构
吹塑27.0% 薄膜20.1% 注塑制品19.8% 管材11.5% 纤维4.7%
1% 5% 16% 27%
11%
电线电缆1.2%
其它15.8%
吹塑 纤维 20%
20%
薄膜 电线电缆
注塑制品 其它
3.电性能：无极性，电性能优异，吸湿性很小
4.耐化学试剂和耐溶剂性：化学惰性，良好的化
学稳定性。 5. 环境老化性能：含支链、双键，耐候性不好， 环境应力开裂。 6.燃烧性：极易燃烧。

聚乙烯的加工

1. 加工性能
吸水性极小 分子链柔性好 熔体的非牛顿性不明显 比热容较大 结晶能力高 收缩率大 熔体易氧化 品级、牌号多
聚烯烃类的制备
PE
PE的制备
温度℃ 高压 聚合 160～300 压力MPa 100～350 催化剂 过氧化 物 机理 自由基 实施方 法 气相本 体聚合 PE密度g/cm3 0.9l～0.925 结晶度 55％～65％
低压 聚合
中压 聚合
60～70
130～160
0.1～0.5
1.4～3.5
齐氏催 化剂
均聚聚丙烯的应用: （1）聚丙烯薄膜可以包装食品； （2）应用于复合薄膜的制造； （3）高挺度与易拉性能非常适合缠绕及拉伸应用； （4）可用来制造瓶、罐及各种形式的中空容器。 （5）优良抗弯性和回弹性，可制作盖及本体合一的箱壳。 （6）很好的耐热性则可以用于制成耐热的微波食品容器以 及耐蒸煮容器。 聚丙烯也是一种极好的注塑材料。 均聚聚丙烯有极好的流变性和很好的加工性能。

PБайду номын сангаас的性能
1.力学性能；绝对值高于聚乙烯
缺点是：韧性不够好，特备是低温脆性

PP的性能
2.热性能：熔融温度较聚乙烯高40-50OC，约164-170OC；耐热性稍
高与聚乙烯；分子量对耐热性影响；比热容、热导率小于 聚乙烯，绝热性优于聚乙烯。 3.电性能：与聚乙烯接近
4.耐化学试剂和耐溶剂性：良好 5.环境与老化性能：易降解；铜害作用 6.燃烧性能：极易燃烧，与聚乙烯类似
2% 4%
20%
55% 8%
11%
其它20.0%
薄膜 电线电缆 涂层制品 吹塑 注塑制品 其它
塑料材料学
2.高密度聚乙烯（HDPE）
2.高密度聚乙烯（HDPE）
含支链少，结晶度高达90％，有些品种使用温度可达120度， 耐寒性能良好。由于密度高，结晶度高，故其机械强度、 阻隔性、耐热性等性能均好于低密度聚乙烯。 用途：
温度℃ 60～70 50～60 90
压力MPa 3.2～3.5 0.5～1 3.5
催化剂 齐-纳催化剂 齐-纳催化剂 齐-纳催化剂
机理 定向配位聚合 定向配位聚合 定向配位聚合 PP聚合 PP聚合 PP聚合
PP的结构与性能

PP侧甲基对其性能的影响：
1.分子链变硬，规整性下降； 2.空间结构改变； 3.叔碳原子使PP化学性质活泼； 4.等规指数影响； 5.分子量对性能的影响。
聚烯烃类树脂
聚烯烃类树脂
一、聚乙烯（PE） 二、聚丙烯（PP） 三、聚异丁烯（PIB） 四、聚4-甲基-1-戊烯（PMP） 五、其它聚烯烃
高压聚合反应以过氧化物为引发剂，其反应具有如 高 下特点： (1)反应对单体浓度有很大的依赖性。单体浓度要 PE 压 求大于99.89%。 聚 由乙烯单体自由基聚合而成的聚合物， Polyethlele(PE) ； (2)自由基寿命很短。 合 由于以上两特点，使反应必须采用高压，以增大单 制 品种有低密度聚乙烯（ LDPE）、高密度聚乙烯 体浓度 (单位体积内所含单体分子数LLDPE )，减小分子间 （HDPE ）、线形低密度聚乙烯（ ）、高分子量聚 备 的距离，这样就可以增加单体分子间增长着的分子 乙烯（ UHMWPE）； 链与单体分子间的碰撞几率，加速反应的进行并提 反 单体制备 高转化率，增大聚合物的分子量。较低的反应压力 应 只能得到低分子量聚合物。 特 聚合 (3)反应放热多。 点 1.高压聚合 2.低压聚合 3.中压聚合
高密度聚乙烯（HDPE）、 0.941-0.97 g/cm3 线型低密度聚乙烯（LLDPE） 0.92 g/cm3
三种PE链结构比较
结晶度 LDPE： 55-75%
HDPE：
LLDPE：
90%
70-90%
塑料材料学
1.低密度聚乙烯（LDPE）:
1.低密度聚乙烯（LDPE）
是一种非线性热塑性聚乙烯，结晶度低，机械强度、阻 气性、耐溶剂性都比高密度聚乙烯差；但它的柔软性、断 裂伸长率、耐冲击性、透明度则比高密度聚乙烯好。 加工方式：
二、聚1-丁烯（Polybutylene，PB）

PB结构与性能
1. 结构 聚1-丁烯分子链上交替地连接着侧乙基
2. 性能 （1）类似于聚乙烯、聚丙烯的优异介电、电绝缘性能。 （2）优异的抗蠕变性、冲击韧性和耐环境应力开裂性，良好的 耐寒性，这主要是因为聚1—丁烯的分子链比较柔曲，又具有 很高的分子量。 （3）良好的化学稳定性和耐溶剂性。 （4）较好的耐热性。 （5）优良的耐磨性和抗挠曲性。 （6）较高的填料填充性。

PB加工与应用
1. 加工
聚1-丁烯可以采用注塑、挤出、旋塑、浇铸等方法成型，最重要的成型方 法是挤出。用于成型管材、薄膜和单丝等。
其加工性能特点是：
（1）熔融加工温度范围约在160—240℃。 （2）吸水率低，仅0.01％，不需对粒料预先进行干燥。 （3）成型收缩率大于聚丙烯，低于聚乙烯。 （4）挤出时具有较强的巴拉斯效应，比聚乙烯、聚丙烯更明显。 （5）成型后制品应时效处理不少于一周，以便获得结构稳定的第二晶型。
CrO3
离子配 位聚合
离子型 聚合
液相淤 浆法
溶液法 聚合
0.94～0.96
0.95 ～ 0.97
85%～90％
95%～97％
塑料材料学
一、聚乙烯（ Polyethylene，PE）
一、聚乙烯（ Polyethylene，PE） 聚乙烯是分子结构最简单、生产量最大、
应用最广的塑料品种。
聚乙烯为无臭、无毒外观呈乳白色的蜡状固体。



2. 加工工艺

聚乙烯的应用
薄膜 容器 型材、单丝 电缆包皮 防腐涂层 泡沫制品
塑料材料学
聚乙烯结构与性能
聚乙烯的品种类型(按密度和结构的不同分)
低密度聚乙烯（LDPE）、 0.91-0.925 g/cm3 中密度聚乙烯（MDPE）、 0.926-0.94 g/cm3
艺，其中最常采用的是注塑与挤出。

PP的改性
一、与聚乙烯共混 二、与乙丙橡胶共混 三、与其它聚合物共混 四、增强聚丙烯 1.玻璃纤维增强聚丙烯 2.钙塑聚丙烯
增加韧性 增加韧性、耐寒性
增强拉伸、弯曲、冲击强度 提高刚度、硬度、耐热性
塑料材料学
三、聚1-丁烯（Polybutylene，PB）
2. 无规共聚聚丙烯 特性：
无规共聚聚丙烯通常含有1.5％－7％的乙烯，在分子链 上乙烯单体位置的无规律阻碍了顺式聚丙烯分子链的有规 立构和高结晶，因此无规共聚聚丙烯具有低结晶度，低熔 点，高透明度及柔软性的性能。无规共聚聚丙烯比均聚聚 丙烯轻，具有更好的耐低温冲击强度；对酸、碱、醇及低 沸点的碳氢化合物有很好的耐化学性。
PP汽车保险杠
PP风机轮壳 PP叶轮
PP的加工与应用

PP加工性能
1.吸湿性小； 2.成型方法多； 3.熔体粘度小； 4.易结晶，收缩率大； 5非牛顿流体，粘度对剪切速率和温度敏感； 6.熔体弹性大，冷却凝固快，易产生内应力； 7.受热易氧化降解。

加工工艺
聚丙烯可采用注塑、挤出、吹塑、旋塑、热成型、发泡、喷涂等工
吹膜、流延、挤出涂布、挤出吹塑和注塑。低密度聚乙烯 的最大产品是薄膜。
用途：
普遍运用于食品、服装塑料袋、阻湿层、农用薄膜、日用 品塑料和收缩缠绕膜等，以及复合薄膜中的热封和粘合层。

世界LDPE消费结构
薄膜55.0% 涂层制品10.8% 注塑制品8.4% 电线电缆3.9% 吹塑1.9%
耐水蒸汽 无毒 相对高的强度

医用消毒器件：注射 器、急救箱等 食品、药品包装和日 用品


相对高的耐热性

轻载的机械、汽车零 部件
耐热、耐腐蚀的化工 管道、容器、阀门配 件等
优异的耐腐蚀性 优异的电绝缘性

电子、电气配件(电信 电缆绝缘、电器外壳
PP医用流量计 PP保鲜盒
PP反应釜 PP薄膜电容器 PP阀门

PE的结构特点：
1.线形聚合物， 属高分子长链脂肪烃；分子对称无极性，
分子间作用力小，力学性能不好、电绝缘性好、熔点低； 2.分子链上含有短的甲基和长的烷基支链，支链越多， 其耐光降解和氧化能力越差。 3.分子量越高，力学性能越好；加工性能变差； 4.易于结晶，结晶度提高，制品密度、刚性、硬度、强 度等性能提高，但其冲击性能下降。
聚丙烯是以丙烯单体进行聚合的热塑性聚合物。聚丙烯 外观与聚乙烯相似，聚丙烯是目前常用塑料中最轻的一种。
种类：
通常有均聚聚丙烯和无规共聚聚丙烯两类。
特点： 聚丙烯有很高的耐化学性及力学性能。 用途： 聚丙烯树脂常用于制造薄膜和硬的容器。
聚丙烯（PP）的合成
实施方法 液态本体聚合 液相淤浆法 气相聚合
均聚聚丙烯 Polypropylene, PP
品种：
聚丙烯
等规PP：可作为塑料、纤维、 橡胶。
无规PP
有规PP
间规PP：不单独作塑料使用， 是一种很好的改性剂。广泛用
等规PP
间规PP
在制作热熔胶、压敏胶、溶剂 胶等包装用粘合剂上。
1.均聚聚丙烯 受结晶及聚合条件的影响，最终聚合物的分子结构存在 等规、间规及无规三种不同的丙烯单体的立体构型。 等规聚丙烯是在Ziegler－Natta催化剂的作用下，通过 控制温度及压力来聚合的高结晶材料，是最常用的聚丙烯 形式。 特性： 密度低、熔点高、力学性能好，拉伸强度、屈服强度、压 缩强度、挺度、硬度等都优于聚乙烯，尤其是具有较好的 刚性和抗弯曲性；耐化学性极好，耐热性良好（150℃不变 形），但耐低温性能远不如聚乙烯。
管材
3.线型低密度聚乙烯（LLDPE）
线型低密度聚乙烯（LLDPE）是在结构上介于高密度聚乙 烯和低密度聚乙烯之间的一种聚乙烯。 LLDPE用途： 特别适宜制作超薄塑料薄膜、容器

世界LLDPE消费结 构
薄膜占74%
14%
注塑6.9%
滚塑3.0% 电线电缆1.7%
7%
2% 3%
其它14.4%