用电位滴定法测定焦炉煤气中硫化氢和氰化氢含量
第五章 焦炉煤气中硫化氢和氰化氢的脱除
第五章焦炉煤气中硫化氢和氰化氢的脱除第一节概述一、脱除煤气中的硫化氢和氰化氢的重要性长期生产实践表明，高温炼焦原料中的硫，在炼焦过程中约30％～40％以气态硫化物形式进入焦炉煤气中。
煤气中的硫化物按其化合状态可分为两类：一类是硫的无机化合物，主要是硫化氢(H2S)，根据原料煤含硫量不同，一般焦炉煤气中含H2S为4～l0g/m3；另一类是硫的有机化合物，如二硫化碳(CS2)、硫氧化碳(CO2、噻吩(C4H4S)等。
有机硫化物含量较少，在0.3g/m3左右。
这些有机硫化合物，在较高温度下进行变换反应时，几乎全部转化成硫化氢，故煤气中硫化氢所含硫约占煤气中硫总量的90％以上。
炼焦煤中的氮，在炼焦生产中转化成多种含氮化合物，进入焦炉煤气的氮化物中，氰化氢含量为0.5～1.5g/m3。
硫化氢、氰化氢在焦炉煤气中含量虽少，但却是有害的成分必须将它们脱除。
硫化氢是具有刺鼻性臭味的五色气体，其密度为1.539g/m3。
硫化氢及其燃烧产物二氧化硫(S02)对人体均有毒性，在空气中硫化氢体积分数达0.1％就能使人致命，氰化氢毒性更强，人吸人50mg即会中毒死亡。
硫化氢和氰化氢溶于水，对水中鱼类也有毒害作用，氰化氢燃烧会生成N02，硫化氢燃烧产生的S02造成大气污染，形成酸雨。
含硫化氢、氰化氢的煤气在处理和输送过程中，会腐蚀设备和管道，生成铁锈中含有(NH4)4[Fe(CN)6]、FeS。
及硫等，积聚在设备管道中，拆开检修时，遇到空气会自燃产生二氧化硫，并放出大量反应热，严重时还会烧坏设备，危害生产安全。
未脱除H2S的焦炉煤气，若用作合成原料气，会造成催化剂中毒；用于冶炼优质钢，会降低钢的质量。
从本企业职工卫生安全考虑，车间空气中H2S含量应小于10mg/m3，HCN 小于0.3mg/m3。
不同用户，对焦炉煤气有不同要求，若用作城市煤气，规定H2S含量小于20mg/m3，HCN低于50mg/m3；用作合成气，一般规定含H2S含量小于1～2mg/m3，甚至更低；用作优质钢冶炼气，H2S含量小于1～2g/m3。
环境气中硫化氢的电化学测量方法
环境气中硫化氢的电化学测量方法
电化学测量是一种以电解作用为基础的反应，是一种运用电解反应把分子的元素变成离子
的过程，可以测量空气中污染物的含量，如硫化氢等。
通常情况下，硫化氢是从某种成分
中挥发出来的，比如说火灾的烟雾。
为了确定H2S的含量，需要采用一种电化学测量方法。
电化学测量方法大概包括以下几个步骤：首先，将气样抽入电化学传感器中，去除非H2S
有机物质，然后加入抑制剂，以防止H2S与其它物质发生反应。
接下来，将电极放置在样
气和抑制剂中，形成一种电场，使H2S的气体分子发生电解反应，并将气体H2S分解成H+和H-离子，进行测量。
最后，计算得出H2S的含量，从而确认环境中硫化氢的污染水平。
电化学测量方法看似复杂，但它具有很高的精准度，检测结果可靠。
它也是环境监测中常
用的检测方法之一，因此被广泛应用于工业生产、农业等不同领域，以实时和精确检测空
气中污染物的含量，尤其是硫化氢。
化产部分理论题加炼焦.原题.没答案
冷凝鼓风工段理论知识试题1．是非题（在题后括号内作记号“√”表示对，“×”表示错；每题1分，共20分）1）初冷器后的煤气温度是通过调整循环水量和低温水量来保证在规定范围。
（）2）为了排出煤气输送过程冷凝的水蒸汽和焦油等物，煤气管道必须有一定的倾斜度。
（）3）泵停止运转时，应首先关闭泵的入口阀门。
（）4）循环氨水呈碱性，PH值大于7。
（）2．选择题（选出正确答案，将其序号填入题中，每题1分，共10分）1）在配煤质量一定的情况下，炼焦化学产品产率主要与有关。
①炼焦温度②焦炉压力制度2）喷洒集气管的循环氨水温度为℃。
①70～75 ②65～70 ③75～80 3）定期擦拭电捕焦油器的绝缘子表面，是为了防止降低，导致表面放电而被击穿。
①绝缘性能②导电性能3．填空题（每空1分，共20分）1）初冷器循环水入口温度为℃，出口温度为℃。
2）煤气在初冷器中被冷却的传热方式主要是和。
3）焦炉煤气中的不可燃组分有、和等。
答案：4．问答题（共50分）1）初初冷器后煤气温度偏高对生产带来哪些影响？答：2）电捕焦油器在操作上有哪些要求？答：脱硫工段理论知识试题1．是非题（在题后括号内作记号“√”表示对，“×”表示错；每题1分，共20分）1）焦炉煤气中含硫化氢和氰化氢的量与炼焦煤中含硫和含氮量有直接关系。
（）答案：（）2）煤气在预冷塔冷却的目的是为了提高煤气在脱硫塔的脱硫效率。
（）答案：（）3）HPF法是以氨为碱源的温式催化氧化脱硫工艺。
（）答案：（）4）在脱硫塔内用氨水脱除煤气中的硫化氢和氰化氢是物理吸收过程。
（）答案：（）5）突然停电，要迅速切断停泵电源，关闭泵的出口阀门。
（）答案：（）2．选择题（选出正确答案，将其序号填入题中，每题1分，共10分）1）泵轴承过热的原因之一是。
①泵出口阀未打开②被输送介质的温度过高③缺润滑油答案：2）脱硫液中H.P.F含量为 g/L.①0.1～0.2 ②0.2～0.3 ③0.3～0.4 答案：3）能进行精细调节流量的阀是。
焦化厂煤气中的硫化氢气相色谱测定法
焦化厂煤气中的硫化氢气相色谱测定法一、简介液气相色谱仪焦化厂在炼焦的过程中会产生大量的H2S、SO2、COS、CH3SCH3等含硫气体，硫化物对人的身体健康，环境都有极大的影响。
而且对后续焦炉气生产甲醇产生严重的影响，造成系统中设备、管路堵塞、腐蚀，催化剂中毒、失活等一系列问题。
因此在现在的生产过程中检测并控制硫化物检的含量是非常必要的。
该硫化物又主要以H2S为主，所以现在的分析方法都是分析H2S。
现行的行业内，一种是用化学滴定法，反算出H2S的重量，该法准确度高、重现性好, 但操作繁琐, 分析周期长(2h左右) , 需要消耗大量的化学试剂, 且国标中的碘滴定法分析下限高, 对低含量H2S 的分析误差较大。
还有一种是亚甲基蓝分光光度法，只适用于低含量H2S ( 1 ～30 mg /m3)的分析。
同时这两种方法都会受到其它含硫化合物的影响。
造成分析结果的准确性，以及可信度降低。
南京科捷分析应用研究所采用气相色谱法与国标的碘滴定法和比色法进行试验数据对比。
结果表明, 本方法分析周期短，且煤气中H2S 的含量在(1～5000) ×10- 6 的范围内线性关系良好，准确度高，重现性好，还可以避免煤气中其它硫组分的对硫化氢的影响。
二、硫化氢分析专用气相色谱仪主要特点1、全兼容惠普HP5890II气相色谱仪，可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板。
仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP5890相媲美！2、GC5890气相色谱仪全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.01℃3、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。
4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+7℃-400℃。
三阶程序升温，升温速率(0-50)℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。
煤气含硫化氢含量检测安全操作规程
煤气含硫化氢含量检测安全操作规程煤气含硫化氢含量检测安全操作规程1 范围本部分用于煤气中硫化氢含量的测定，测定范围：0%-100%。
2 方法提要用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀。
加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
3 试剂和材料3.1 试验用水为蒸馏水3.2 锥形瓶3.3 乙酸锌：分析纯 3.4 冰乙酸：分析纯 3.5 乙醇：质量分数不低于95%，分析纯 3.6 乙酸锌溶液（5g/L）：称取6g乙酸锌，溶于500ml水中。
滴加1滴～2滴冰乙酸并搅动至溶液变清亮，加入30ml乙醇，稀释至1L。
3.7 盐酸溶液（1+11）3.8 碘：分析纯3.9 碘化钾：分析纯3.10盐酸：分析纯3.11碘储备溶液（50g/L）：称取50g碘和150g碘化钾，溶于200ml水中，加入1ml盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中。
3.12碘溶液（5g/L）：取碘储备溶液（3.11）稀释配制4 取样4.1一般规定在硫化氢浓度较高或浓度不清的环境中作业，应采用正压式空气呼吸器。
在硫化氢浓度低于50mg/m3时可使用负压式呼吸装置。
进入重点监测区作业时，应配戴硫化氢监测仪，至少两人同行，一人作业，一人监护。
4.2 试样用量硫化氢的吸收应在取样现场完成，每次试样用量的选择见表1 表1试样用量选择表预计的硫化氢浓度% 试样用量ml 0.5～5 100 5～10 50 10～20 25 20～50 10 50～100 5 4.3 样品吸收瓶的准备吸收装置见图1。
用一个250ml锥形瓶作吸收瓶，向其加入50ml乙酸锌溶液，用50ml或100ml注射器紧靠弹簧夹1的胶管刺入，多次抽取吸收瓶3中的空气。
每次抽抽出30ml～50ml空气，待抽出气体总量达到150ml 后，停止抽气。
图1硫化氢的吸收装置4.4取样步骤用短节胶管一次将取样阀、干燥管和碱洗瓶连接，打开弹簧夹，缓缓打开取样阀，让其排放样品气，同时用洁净干燥的注射器取样。
简述焦炉气中硫化氢的测定方法
２ ０ １ ２ 年４ 月 ２日设 备调 试 后开 井生 产 ， 在 生产 管 理 中将 监测 功 图 、 液面、 电流 、 载 荷 等 基础 数据 变 化 ， 摸 索合 理生 产 制度 ， 达 到节 能 减排 的 目的 。 初期 日产 油 ０ 吨， 日产 水 １ ５ ． ２ 方； 排液 稳定 后 日产 油 ５ ． ５ 吨， 日产 水 ０ ． １ 方 。截至 ４
学试 剂 。
（ ２ ） 分 光光 度法 分光 光度 法又 称比 色法 ， 适 用于硫化 氢 含量在 ｌ ～５ ０ ０ ｍｇ ／ ｍ３ 范 围内的 焦 炉气的 分析 。 其 原理 是焦 炉气 中的 硫化氢 被 乙酸锌 溶液 吸收后 与 氨基 二 甲基 苯 胺盐酸 盐和 三氯化 铁作 用 ， 生 产亚 甲基蓝 ， 其颜 色深 度与硫 化氢的 含量 成正 比 但 此方法 在绘 制标准 曲线时 ， 每次 使用 前的硫化 氢标 准溶液 都必 须是 刚刚 标 定的 。 而且 要保 证焦炉 气 中硫 化氢 的含量 应处于标 准 曲线的 中间部 分 ， 以保
［ 摘 要］ 山东 兖矿 国际 焦 化有 限 公司在 生产 炼 焦过 程 中伴 随 产生 焦 炉气 ， 焦炉 气 中含 有大 量硫 化 氢 、 二 氧化 硫 等含 硫 气体 。 检 测硫 化 氢 的含 量采 用 三种 方法： （ １ ） 化学滴定法（ ２ ） 分光光度法（ ３ ） 气相色谱法 ， 三种分析方法各有优缺点， 山东兖矿国际焦化有限公司均进行了应用， 扬长避短 ， 很好的发挥了各种方法的优势。
（ １ ） 化 学 滴定法 化 学滴定 法即碘 量法 ， 此方法 适用于 硫化氢 含量 在５ ０ ０ ｍ ｇ ／ ｍ 以上 的 焦炉
前两种 方法都 受到其 他含硫 化 合物的影 响 ， 造 成分 析结果 准确 性 ， 以 及可
电位滴定法测定MDEA中硫化氢含量
电位滴定法测定MDEA中硫化氢含量作者：吕龙军来源：《中国化工贸易·中旬刊》2018年第11期摘要：根据直接滴定法的原理，选择合适的滴定溶剂，采用电位滴定法，用硝酸银标准溶液直接测定脱硫液中硫化氢含量。
所得结果与碘量法测得的硫化氢含量基本一致。
电位滴定法操作简单、快速，可以极大的提高工作效率。
关键词：电位滴定法；硫化氢；脱硫液；贫液在石化领域中通常使用MDEA（N-甲基二乙醇胺）脱硫液进行液化石油气的脱硫净化处理，脫硫液中硫化氢的含量决定着脱硫效果的好坏，硫化氢的含量也是衡量脱硫液再生效果的重要参数。
碘量法测定硫化氢在各炼厂应用比较普遍，但是测定时间长，增加了分析人员工作时间。
使用AgNO3标准溶液，用电位滴定法测定硫化氢可以极大的缩短工作时间，并且可以得到指导生产的有效数据。
1 电位滴定法1.1 原理用KOH溶液固定脱硫液中硫化氢，生成可溶于水的K2S。
以玻璃电极为参比电极，银-硫化银电极为指示电极，用AgNO3标准溶液进行滴定，随着Ag2S沉淀的生成，溶液中S2-浓度不断减小而形成滴定曲线，通过滴定曲线等当点判断出滴定终点，从而得到消耗AgNO3标准溶液的体积，进而计算出硫化氢含量。
1.2 仪器能够自动记录滴定曲线（E-V曲线）的电位滴定仪，并配有银-硫化银电极一支，仪器自带电磁搅拌器，200mL烧杯。
1.3 试剂6mol/L氨水；2%KOH溶液；0.1mol/L硝酸银标准溶液。
1.4 操作步骤①打开电位滴定仪，使仪器预热稳定；②在200mL烧杯中加入100mL2%KOH溶液，再向烧杯中加入1mL氨水，然后用吸量管量取1mL待测样品加入烧杯中。
（取样量根据硫化氢含量可适当变化）；③调出仪器上测定硫化氢的方法，将样品放在准备好的电位滴定仪上进行测定，通过在仪器上编辑好的公式计算出硫化氢含量。
④如果想得到硫化氢的百分含量可用下列公式计算，步骤1.4.2中样品取样量只要称出加入样品质量即可。
焦炉煤气中硫化氢和氰化氢的脱除
焦炉煤气中硫化氢和氰化氢的脱除HCN 的脱除方法1 吸收法吸收法是工业中应用最广泛,工艺最成熟的一种方法。
该方法先将含有HCN 的废气通过碱液进行吸收生成CN - ,然后对其中的CN - 进行处理,转化为无毒无害的物质,再进行排放。
根据对吸收后溶液处理方法的不同,又可分为解吸法、碱性氯化法、酸化曝气法、电解氧化法、加压水解法等等。
各种处理含CN - 废液方法的反应原理如下:(1) 解吸法:用Na2CO3 溶液吸收HCN ,再加入铁与CN - 反应生成Na4 Fe (CN) 6 ,故又称为黄血盐法,这是处理含氰废液最早采用的方法。
但由于该方法处理不彻底,出水水质不稳定,处理后水容易带色,因此现在已很少使用。
其反应方程式如下: 4HCN + 2Na2CO3 →4NaCN + 2CO2 + 2H2O2HCN + Fe →Fe (CN) 2 + H24NaCN + Fe (CN) 2 →Na4 Fe (CN) 6(2) 碱性氯化法:该方法一般分为两个阶段,分别进行调整:第一阶段加碱,在pH > 10 的条件下加氯氧化;第二阶段加酸,在pH = 7. 5～8. 0 时,继续加氯氧化。
也可一次调整至pH = 8. 5～9. 0 ,并增加质量分数为10 %～30 %的投氯量。
但处理效果稍差。
碱性氯化法是目前使用最普遍的方法,适于处理含氰量较低的废水,反应方程式如下所示:NaCN + 2NaOH + Cl2 →NaCNO + 2NaCl + H2O2NaCNO + 4NaOH + 3Cl2 →2CO2 + N2 + 6NaCl + 2H2O(3) 电解氧化法:在以石墨为阳极,铁板为阴极的含有氰离子废液的电解槽内,通入直流电,将废水中的简单氰化物和络合物氧化为氰酸盐、氮与二氧化碳。
当含氰量小时( [ CN - ] ≤500 mgPL ) ,可加入食盐以增大电解质浓度。
当[ CN - ] > 500 mgPL 时,可直接进行电解,但一次处理后达不到排放标准,需进一步进行处理。
两种煤化工行业煤气中硫化氢含量检验方法的对比
表 １ 检验结果对 比
根据表 １ 可 以看 出， 氨性氯化锌吸 收检测方法结果 明显
现从 两种 方法 的检验结果 、 吸收液 配制 、 吸收反应 原理 、
分析步骤 、 计算进行对 比。
高于锌氨 络合液 吸收法 ， 按照 配煤硫 分估算 ， 焦 炉来 的荒 煤
气硫 化氢 含量 在 ９ ｇ ／ Ｌ左右 。究其 原因 ， 下面从吸收液 配制 、 吸收反应 原理、 分析检验 、 计算几方面进行对 比。
ｌ 检 验结 果对 比
１ ． １ ２ ０ １ ２ 年１ ２月份 在一系统脱硫前取样 点对两 种方法的测定结果进行 了对比
２ 两种检 测方 法对 比
２ ． １ 吸 收液 配制 的对 比
表 ２ 吸 收液 配 制 的对 比
由表 ２可 以看 出两种 吸收液 的维持 吸收液 碱性 条件 的 原理不同 ， 锌氨络合液吸收法 是通过硫 酸盐水解控制溶 液在
焦炉煤气分析化验操作规程
焦化厂煤气分析操作规程第一章煤气的安全知识煤气是一种由不同成分组成的气体混合物。
我们必须了解煤气的特性，掌握它们随一定条件变化的规律以保障安全生产和生产人员的生命安全。
按国家卫生标准，在工作环境中CO允许浓度为0.0024％。
煤气中含有大量的CO，CO是无色无味的气体，化学活动性很强，很长时间与空气混合在一起。
CO被吸入人体后，与红血球中的血色素结合成碳氧血色素，使血色素凝结，破坏了人体血液的输氧机能，阻碍了生命所需的氧气的供应，使人体内部组织缺氧而引起中毒。
结合我公司实际情况，主要接触的有高炉、转炉、焦炉气最易引起中毒的有CO、H2S等气体具体表现为：CO中毒：令引起全身组织尤其是中枢神经系统严重缺氧。
轻度中毒症状是：头痛眩晕、耳鸣、有时恶心呕吐，全身疲乏无力；重度中毒会迅速陷入昏迷状态，呼吸微弱，会很快因呼吸停止而死亡。
中毒时全身皮肤呈鲜红色，中毒时间长的人，心机功能发生障碍甚至出现皮疹、水泡现象。
急救处理：立即将中毒者抬到空气新鲜的地方，注意保暖；对呼吸衰竭者立即进行人口呼吸或输氧，如发现呼吸循环衰竭，同时注射强心针剂。
发现有人煤气中毒应采取的急救措施：煤气中毒一般症状为头晕目眩、四肢无力、呕吐、筋骨疼痛等现象如出现以上症状应采取以下急救措施：1、轻微中毒应送到新鲜空气地方去休息；2、中毒较重，但中毒者还有知觉，可用百分之5的醋酸或氨水嗅之；3、中毒严重如口吐白沫，立即抬至门症部注射强心剂并给氧气补助呼吸；4、中毒特别严重如已停止呼吸要立即进行人工呼吸并注射强心剂或补血；5、在抢救煤气中毒事故千万不要单凭热情和勇敢，要防止自己中毒，必须带好救护工具。
H2S中毒：主要由呼吸道吸入，与呼吸酶中的铁质结合，降低酶的活性，可使中枢神经系统中毒；轻度中毒者出现头晕、头痛、恶心、呕吐；中毒严重者可使意识安全丧失，昏迷窒息而亡。
急救处理：让中毒者立即离开现场呼吸新鲜空气，严重者进行人工呼吸、吸氧、注射强心剂，眼睛受刺激时用2％苏打水冲洗，或用硼酸水湿敷。
焦炉煤气中硫化氢的脱除
此外也有些厂采用在过箱煤气中加入少量空气的
方法，以保持煤气中含氧量为1.0～1.1%，使箱内 硫化铁得到一定程度的再生。
一、焦炉煤气的干法脱硫
为保证干法脱硫效率，应有计划地定期更换脱 硫剂。卸出脱硫效率已经下降，阻力已经升高的脱 硫剂，装入新的或经过再生后的脱硫剂。装入了新 脱硫剂的新箱，一般切换在脱硫箱装置中煤气流向 的最后,起把关作用。 煤气在脱硫箱内的流向分由
硫化氢是具有刺鼻性臭味的无色气体，H2S及其燃 烧产物SO2对人体均有毒性，在空气中H2S体积分数达
0.1%就能使人致命SO2会造成大气污染，形成酸雨。
H2S溶于水。 含H2S的煤气在处理和输送过程中，会腐蚀设备和 管道。 末脱除H2S的煤气，若用作合成原料气，会造成催
化剂中毒；用于冶炼优质钢，会降低钢的质量。
一、焦炉煤气的干法脱硫
图1-1 箱式干法脱硫装置
一、焦炉煤气的干法脱硫
煤气通过进口管上的切换装置 ( 阀门或水封 阀 ), 根据操作要求以串联或并联形式通过脱硫箱， 然后由煤气出口管输出。为了充分发挥各脱硫箱 的脱硫效率，均匀地利用煤气中的氧使各脱硫箱 中的脱硫剂得到再生，延长脱碱剂的使用周期， 有些厂采用了定期改变箱内煤气流向的操作方法，
3. 以颜料厂和硫酸厂的下脚铁泥或钢铁厂的 红泥等为原料 铁泥与一倍的木屑掺混，经人工凉晒氧化后， 也可作脱硫剂使用。
脱硫剂应保持一定的碱度，除加入一定量
的熟石灰使之呈碱性外，也可喷洒稀氨水，控
制PH值为8～9左右。所加的碱和水在脱硫过 程中起助催化剂作用。
一、焦炉煤气的干法脱硫
当煤气通过脱硫剂床层时，硫化氢与活性 氢氧化铁发生上述脱硫反应以及再生反应。 如前所述脱硫及再生的两个反应，都是放
焦炉煤气硫化氢的检测
检测焦炉煤气硫化氢方法的选择在生产过程中，化验室承担着配合生产和指导生产的责任，对生产所需的各项数据都必须做到准确、快速，同时也要将实验废液深度净化，把对环境的污染降至最低。
目前用碘量法测定H2S在国内外比较普遍，但是吸收液各有不同，如酸性的有乙酸铬，乙酸锌;中性的有硫酸镉；弱碱性的有氨性硫酸锌；强碱性的有氨性氯化锌、氨性硫酸锌等，都是利用镉盐或锌盐作为吸收剂。
在测定焦炉煤气H2S含量时，最实用的有两种吸收方法：一种是用乙酸锌作为吸收剂；另一种是用乙酸锌、乙酸镉混合液作为吸收剂。
用乙酸锌作为吸收剂的反应原理为用乙酸锌将煤气中的硫化物，生成硫化锌沉淀，在酸性溶液中用过量的碘氧化，过量的碘用淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液回滴至终点。
H2S+Zn(Ac)2=2HAc+ZnS↓ZnS+2HCl+I2=2HI+S↓+ZnCl2I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6实验后的废液中无有毒物质，对环境不会造成污染。
用乙酸锌乙酸镉作为吸收剂的反应为用酸锌，乙酸铬混合液将气体中H2S吸收。
Cd(Ac)2+2H2S=CdS↓+2HAcZn(Ac)2+ H2S= ZnS↓+2HAc生成的硫化镉，硫化锌沉淀被一定量的碘氧化，过量的碘用淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液回滴至终点，反应在盐酸溶液中进行。
CdS+2HCl+ I2=CdCL2+2HI+S↓ZnS+2HCl+ I2= ZnCl2+2HI+S↓I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6从生成硫化物沉淀来看，硫化镉与硫化锌两者的溶度积相差6个数量积，故镉盐比锌盐好，但镉盐有毒，造成水质污染，按乙酸镉浓度为5%计算，每做一次实验排放的废水，大约要用50万倍的清水冲洗，才能符合排放标准，且价格比锌盐贵，因此日常检测普遍采用锌盐。
另外，用乙酸锌作吸收液对于检测焦炉煤气中的H2S精准程度，完全能满足生产调整要求，且取样少，操作简单，检测成本低。
其缺点是检测过程中容易造成结果偏差的因素较多，如：加入指示剂过早，开始滴定时剧烈振荡，碘量瓶密封不好等，这些操作过程中带来的误差，只要在检测过程中稍加注意，就能排除。
络和电位滴定法测量工业气体及废水中硫化物含量研究
Hg2+配离子电位滴定法测定工业气体及废水中硫化物含量方法研究杜宝中董红霞薛力（西安理工大学应用化学系, 西安710048）摘要本文以自制涂丝Ag—Ag2S电极为指示电极，Hg2+—半胱氨酸配离子作滴定剂，在SAOB介质中用电位滴定法测定了工业气体和废水中硫化物含量。
滴定终点突跃明显，勿需绘制滴定曲线即可确定终点体积，检测下限可达10μg/L。
方法简便、快捷、准确、灵敏，是对电位滴定法测硫的一大改进。
由于硫化物（S2-或H2S）对生物体内新陈代谢中的诸多金属离子有较强的化学作用，所以其对人体健康和动植物生长的有害影响已日益引起人们的关注。
当空气、水中含有一定量的硫化物可导致人畜中毒甚至死亡[1]，因此测定大气、水中硫化物的含量已成为环境保护和工业生产中的重要课题。
常用测定硫化物的方法多用碘量法或亚甲基蓝比色法等化学法，手续繁杂，灵敏度低且耗时较长。
近年来虽然报导硫离子选择电极电位法测定大气及水体中硫化物的方法[2，3，4]，但因硫化物的易氧化性，在实际应用中颇受限制。
本文以抗坏血酸—NaOH—EDTA为滴定介质（或吸收底液），用涂丝Ag—Ag2S电极[5]为指示电极，Hg2+—半胱氨酸络离子作滴定剂，对工业气体、大气及废水中硫化物含量进行了测定，所得结果与比色法相近，而本法灵敏度高、操作简便、节约时间，是对电位滴定法测定硫化物的一大改进与发展。
1、实验部分1.1仪器与试剂pHS—2P酸度计（上海大普仪器有限公司）；GS—Π大气采样机（上海宏科仪表厂）；涂丝Ag—Ag2S电极[5]（自制），双液接饱和甘汞电极；电磁搅拌器，酸式滴定管（5mL，10mL）。
基准汞离子（Hg2+）贮存液：准确称取在1050C下烘干的红色氧化汞0.6755g，用少量浓HNO3溶解，然后定容至1000mL，此液滴定度为10μgS/mL；半胱氨酸络离子标准溶液：取Hg2+贮存液，加入约4倍Hg2+量的半胱氨酸，稀释5倍，其滴定度为20μgS/mL，可稳定存放两个月以上。
电位滴定法测定馏分燃料中硫化氢与硫醇硫简要操作要点
加氢柴油中硫化氢与硫醇硫测定步骤1、仪器准备工作（同硫醇硫测定，略）2、H2S定性试验（用于识别突跃点）：在干净的试管中分别加入5ml试样和5ml酸性硫酸镉溶液，摇动，若有黄色沉淀出现则说明试样含有H2S；无则初步说明试样中没有H2S（必要时，可通过博士试验进一步确认无H2S）。
3、试样的测定：①在干净的滴定烧杯中分别加入80ml异丙醇，1ml浓氨水（28%），摇动使其混合均匀；②用电子天平称取40g试样（精确到0.0001g）于上述滴定烧杯中；（以下步骤与硫醇硫分析步骤类似）③放入搅拌子后，立刻将滴定烧杯置于仪器电磁搅拌器上，插入电极，调节电极位置使下半部浸入溶剂中，调节搅拌速度使溶液呈剧烈而无液体飞溅状态；④在仪器初始状态下点击“滴定”，选择“预滴定模式”，然后直接点击“开始滴定”开始对试样进行硫化氢与硫醇硫含量测定；4、电位滴定曲线识别电位滴定曲线图解①一个突跃点（曲线A或B）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且只有一个突跃点时，则试样中只有H2S（曲线A）,由标准溶液所消耗体积计算试样中H2S的硫含量；当H2S定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生），则试样中只有硫醇硫（曲线B）,由标准溶液消耗体积计算试样中硫醇硫的含量；②两个突跃点（曲线C或E）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有两个突跃点时（曲线C），由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第二个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；当H2S 定性试验为隐性（即无黄色沉淀产生，必要时通过博士试验进一步确认无H2S），则可认为试样中只有硫醇硫（曲线E）,忽略第一个突跃点，由第二个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中硫醇硫的含量；③三个突跃点（曲线D）：当H2S定性试验为显性（即有黄色沉淀产生），且有三个突跃点时（曲线D），忽略第二个突跃点，由第一个突跃点所消耗标准溶液体积计算试样中H2S的硫含量，由第一个突跃点到第三个突跃点之间所消耗的体积计算硫醇硫含量；5、数据处理①试样中H2S的硫含量X[ppm (m/m)]按式（1）计算：X=103M CV∙116 (1)②试样中硫醇硫含量Y[ppm (m/m)]按式（3）计算：Y=103M CVV∙-)(3212 (2)式中：V1——H2S滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；V2——硫醇硫滴定终点所消耗硝酸银醇标准溶液体积，ml；C——硝酸银醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L；M——所用试样的质量，g；余者为物理或单位系数；以上结果精确到1ppm即可。
硫化氢与氰化氢
硫化氢与氰化氢徐长松【期刊名称】《环境保护》【年(卷),期】1979()3【摘要】夏天,人们往往会遇到这样一种使人扫兴的事:当你打开鸡蛋准备下锅烹调时,却发现某个鸡蛋已经腐败变黑,散发出一股令人难以忍受的刺激性恶臭。
然而,这只不过是日常生活中的一件小事而已。
我们还遇到过这样一件事:几年前,一个污染源调查组,在焦化厂凉水架上进行采样检测时,开始采样人员感到头晕,全身不适,继而下肢无力迈不开步子,最后处于半昏迷状态而被抢救下来,前后还不到二十分钟。
这倒底是什么原因呢?原来臭鸡蛋里出来的臭气就是硫化氢。
【总页数】2页(P44-45)【关键词】脱除硫化氢;氰化氢;焦炉煤气;焦化厂;二氧化硫;环境标准;允许浓度;污染源调查;检测时;刺激性【作者】徐长松【作者单位】【正文语种】中文【中图分类】X【相关文献】1.酸处理金泥产生硫化氢及氰化氢污染浅析 [J], 郑大中2.用电位滴定法测定焦炉煤气中硫化氢和氰化氢含量 [J], 吴文娟3.大丝束碳纤维生产过程中含氰化氢废气处理方法研究 [J], 庞燕华;季春晓;吴嵩义4.一种含硫化氢的液体危废中氰化氢的检测 [J], 颜廷学;谢登龙;刘长宇;尤洪星5.螯合白血病患者骨髓细胞内外钙离子对硫化氢生成影响的实验研究相关检索词免疫组化蛋白表达白血病硫化细胞增殖 cell proliferation bax h2s 骨髓胃癌硫化氢细胞周期 bcl-2 间充质干细胞图像分析单个核细胞电极乳腺癌钙离子leukemia 相关专家李杰张旻李艳平葛楚天相关机构· 中国科学院上海生命科学研究院生物化学与细胞生物学研究所· 中国科学院上海生命科学研究院· 北京师范大学· 浙江大学动物科学学院· 浙江大学螯合白血病患者骨髓细胞内外钙离子对硫化氢生成影响的实验研究 [J], 孙晓红;于志刚;张雪莉;庄宝祥;张圣明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。