丙烯及MTBE国标
丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策
第 50 卷 第 4 期2021 年 4 月Vol.50 No.4Apr. 2021化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry丙烯精制塔中甲基叔丁基醚含量异常增高的原因及对策范新枭，陈兴锋，黄昌敏，刘道勋，宋寿亮（中国石油广西石化公司，广西 钦州 535000）摘 要：在Unipol聚丙烯工艺配套的丙烯精制塔切换过程中，甲基叔丁基醚（MTBE）含量异常增高，导致反应波动。
优化工艺操作后初步缓解了精制塔切换过程中MTBE含量增高对聚合反应的影响，并列出了可能导致MTBE含量异常增加的原因。
关键词：Unipol聚丙烯工艺；丙烯精制塔；甲基叔丁基醚；优化工艺操作中图分类号：TQ 221.21+2 文献标识码：B 文章编号：1671-9905(2021)04-0056-03收稿日期：2021-01-04生产工艺Unipol 气相流化床聚丙烯工艺主要由原料精制系统、聚合反应系统、排放气回收系统和挤压造粒系统等组成，具有相对简单、灵活、经济、安全的特点[1]。
该工艺使用高效催化剂体系，主催化剂为钛系高效载体催化剂，助催化剂为三乙基铝，助剂外给电子体为硅烷化合物或酯类化合物。
国内有部分聚丙烯装置以炼厂催化裂化装置产出的丙烯为原料。
丙烯原料中含有的杂质种类多且含量高，对聚合反应活性的影响较大，易使催化剂的活性中心失活，降低反应活性，造成生产波动，降低产品质量，提高生产成本。
因此对丙烯原料中杂质的种类和含量进行控制，对聚丙烯装置的稳定生产和保证产品质量具有重要意义。
1 丙烯原料精制流程活性很高的Ziegler-Natta 催化剂体系易受原料中含有的微量毒物的影响。
原料丙烯中的CO、CO 2、O 2、COS、H 2S、H 2O、砷化物和丙炔等杂质对聚合反应的影响较大，因此在进入反应器前，丙烯原料必须经过精制处理，以除去杂质或将杂质含量降到工艺允许的水平。
MTBE
外观与性状: 无色液体，具有醚样气味
危险标记: 7(易燃液体)
用 途: 用作汽油添加剂
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可引起化学性肺炎。对皮肤有刺激性。
化学品安全说明书(MSDS)
甲基叔丁基醚化学品安全说明书
1、物质的理化常数
国标编号: 32084 ＣＡＳ: 1634-04-4
中文名称: 甲基叔丁基醚
英文名称: methyl-tert-butyl ether；tert-Butyl m防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
别 名: 甲基特丁基醚；叔丁基甲醚；2-甲氧基-2-甲基丙烷
分子式: C5H12O；(CH3)3COCH3 分子量: 88.2
熔 点: -109℃/凝 沸点：53～
密 度: 相对密度(水=1)0.76；
蒸汽压: -10℃
溶解性: 不溶于水
除此之外，MTBE在生物分析技术中也得到了广泛的应用，主要用于生物样品中药物的提取分离。
上下游产品信息
MTBE也是一种重要化工原料，如通过裂解可制备高纯异丁烯，还用于甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的生产。
1973年意大利开发了世界上第一套MTBE工业装置。1990年美国制定的空气清洁法修正案(CAA-1990)要求新配方汽油添加含氧化合物(如MTBE)，以减少汽车污染。中国从二十世纪70年代末和80年代初开始进行MTBE技术的研究。1983年齐鲁石化公司橡胶厂建成了中国第一套MTBE工业试验装置，1986年吉化公司建成了中国第一套万吨级MTBE工业装置。1999年，中国启动了“全国空气净化工程——清洁汽车行动”，开始鼓励使用含有MTBE的汽油。
GB T 3392
量管数秒钟后 ，即可操作进样阀，将试样注人色谱仪 ，然后关闭钢瓶出口阀。
ＧＢ／Ｔ ３３９２－ ２００３
１— 甲烷 ； ２— 乙烷 书 ３— 乙烯 ； ４一一 丙烷 ； ５— 环丙烷 ； ６— 丙烯 ；
７－一 异丁烷；
８— 正 丁烷 ；
９— 丙二烯 ；
１０— 乙炔 ；
Ｈ— 反一２一丁烯 ； １２— 正丁烯 ； １３一 一异丁烯 ； １４－ 顺一２一丁始 ； １５－－－ １，３一丁二烯 ；
进样。 — 定 量方法增加了校正面积归一化法 。
本标 准 的 附录 Ａ为资料性附录。
本 标 准 由中国石油化工股份有 限公司提 出。
本标 准 由 全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ６３／ＳＣ４）归 口。 本标 准 起 草单位：上海石油化工股份有限公司炼油化工部。 本标 准 主 要起草人 ：葛振祥、曹明吉、蔡伟星。 本标 准 所 代替标准的历次版本发布情况为：
标样 两 次 重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 ５％，取其平均值供定量计算用。 ７．２．２ 计算
７．２．２．１ 按式（２）计算标样 中每个组分的外标定量校正因子。
五 ＝ ｃ， 令 Ａ ··· ··· ··· ·· ··· ··· ··· ··· ·· 。·… （ ２ ） 式 中 ： ｆ— 组 分 ｉ的外标定量校正因子；
等烃类杂质的方法。丙烯的体积分数可由 １００．００％减去杂质的总量求得。
由于 本 标 准不能测定所有可能存在的杂质 ，如氢气、氧气、一氧化碳、二氧化碳 、水、齐聚物及醇类化 合物等 ，所 以要全面表征丙烯样 品还需要应用其他的试验方法 。 １．２ 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，本标准的使用者应事先建立适当的 安全与防护措施 ，并确定适当的管理制度。
脱氢技术生产丙烯和丁二烯
裂解丙烯
– 裂解的合理化和扩能受限 – 作为汽油供应的副产增加炼厂能力 “专产的丙烯” 正好添补丙烯缺口
– – – – – 丙烷脱氢 高苛刻度 FCC 复分解 MTO/MTP (源于煤） 裂解
On-Purpose Propylene will supply 21% of China propylene by 2020 到2020年，专产的丙烯供应将占中国丙烯供给的21%
UOP 5764A-1
© 2012 UOP LLC. All rights reserved.
Light Paraffin Dehydrogenation Markets 轻烷烃脱氢应用的市场
Feedstocks
原料
Propane 丙烷 Oleflex Unit
Products
产品
Propylene 丙烯
Data Source: CMAI 2010
丙烯缺口
丙烯需求
FCC丙烯
“Propylene Gap” is growing – Steam Cracker rationalization and limited expansions – Refiners adding capacity as a byproduct of gasoline supply “On-Purpose Propylene” is filling the gap – Propane Dehydro (PDH) – High Severity FCC – Metathesis – MTO/MTP (from coal) – Olefin Cracking
“Propylene Gap” is growing
120 100 million M MTA 80 60 40 20 0 2000 2005 2010 2015 2020
炼化行业重点产品单位产品能源消耗限额-2023最新国标
炼化行业重点产品单位产品能源消耗限额1 范围本文件规定了炼化行业重点产品（炼油、乙烯、聚丙烯、苯乙烯、精对苯二甲酸、对二甲苯、环氧丙烷、邻苯二甲酸酐）单位产品能源消耗（简称能耗）限额的技术要求、统计范围和计算方法。
本文件适用于炼化行业重点产品（炼油、乙烯、聚丙烯、苯乙烯、精对苯二甲酸、对二甲苯、环氧丙烷、邻苯二甲酸酐）生产过程能耗的计算、考核，以及对新建或改（扩）建企业的能耗控制。
2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 384 石油产品热值测定法GB/T 12723单位产品能源消耗限额编制通则GB 17167用能单位能源计量器具配备和管理通则3 术语和定义GB/T 12723界定的以及下列术语和定义适用于本文件。
3.1炼油综合能源消耗量comprehensive energy consumption of refinery统计报告期内，炼油生产所消耗的各种能源及耗能工质实物量，按规定的计算方法折算为标油后的总和。
3.2炼油(单位)综合能耗comprehensive energy consumption of refinery for unit crude and purchased materials统计报告期内，炼油综合能源消耗量与原油及外购原料油加工量之和的比值。
3.3单位能量因数能耗comprehensive energy consumption of refinery for unit crude and purchased materials based on energy factor for refinery统计报告期内，炼油(单位)综合能耗与炼油能量因数的比值。
3.4乙烯装置能耗energy consumption for ethylene plant统计报告期内，乙烯装置在生产过程中实际消耗的各种燃料、蒸汽、电及耗能工质的实物量，按规定的计算方法和单位分别折算为标准油后的总和。
工业液化石油气标准解读
工业液化石油气标准解读罗勤高【摘要】随着液化石油气深加工产业的蓬勃发展,市场对液化石油气原料提出了分级采购和使用的要求.而现有标准没有对液化石油气具体组成提出明确要求,难于满足深加工装置对于原料的需求,也无法进行细分产品、细分市场,实现差异化销售.2013年1月1日中国石化液化气业务整合以来,中国石化及时制定、发布实施了Q/SH PRD 0673-2015《工业液化石油气》.文章对该标准的制定情况及其主要技术指标作了阐释,以利于在工业液化石油气推广应用工作中对标准全面理解和贯彻实施.【期刊名称】《石油化工应用》【年(卷),期】2019(038)004【总页数】6页(P5-10)【关键词】工业液化石油气;标准;解读【作者】罗勤高【作者单位】中国石化炼油销售有限公司,上海 200050【正文语种】中文【中图分类】TE6482005年我国液化气深加工领域的消费量仅4.1万吨（占总量的0.2%），随着2006年齐旺达建成第一套芳构化装置，2012年金城石化投产民企第一套烷基化装置，液化气深加工产业得到蓬勃发展。
2013年1月1日中国石化液化气业务整合以来，中国石化炼油销售有限公司（以下简称“炼销公司”）不断提升工业液化石油气的质量和产量，炼销公司销售的工业液化石油气产品主要有醚前液化石油气、醚后液化石油气等。
醚前液化石油气适用作为MTBE装置的原料，利用液化石油气中的异丁烯作为MTBE的原料组分，异丁烯含量是关键。
醚后碳四液化石油气适用于芳构化、醋酸仲丁酯、甲乙酮、碳四催化裂解制丙烯、丁烯氧化脱氢制丁二烯、异构化，利用液化气中的正丁烯作为芳构化等原料组分，利用液化气中的异丁烷、正丁烯作为烷基化原料组分，烯烃含量通常要求大于30%。
但目前我国现行液化石油气标准主要有《液化石油气》GB 11174-2011[1]、《车用液化石油气》GB 19159-2012[2]和《工业丙烷》SH 0553-93[3]、《工业用异丁烷（HC-600a）》GB/T 19465-2004[4]，尚没有根据液化石油气的有效组分按用途细分的相关标准，特别对供应不同深加工装置的液化石油气原料，各生产企业通常按GB 11174-2011《液化石油气》标准或按协议指标的产品进行分类销售出厂，造成同一种组分用途的液化石油气使用多种名称，其对应的指标控制也难以统一。
丙烯酸丁酯国标
丙烯酸丁酯（Butyl Acrylate）是一种常用的有机化合物，广泛应用于涂料、胶粘剂、塑 料等行业。丙烯酸丁酯的国家标准通常是根据当地的法规和行业标准来制定的。以下是一些 国际常见的丙烯酸丁酯国家标准的概述：
1. GB/T 34035-2017: 中国国家标准化管理委员会发布的标准，规定了丙烯酸丁酯的技术 要求、检验方法、包装、标志、运输和贮存等。该标准适用于工业级丙烯酸丁酯产品。
2. ASTM D4377-18: 美国材料与试验协会（ASTM）发布的标准，规定了丙烯酸丁酯的 物理和化学性质的测试方法。该标准包括了密度、酸值、水分含量、不饱和度等方面的测试 方法。
丙烯酸丁酯国标
3. EN 14190: 欧洲标准化组织（CEN）发布的标准，规定了丙烯酸丁酯的质量和纯度要 求。该标准涵盖了丙烯酸丁酯的纯度、杂质含量、水分含量、酸度等方面的要求。
需要注意的是，不同国家和地区对丙烯酸丁酯的国家标准可能有所不同。此外，丙烯酸丁 酯作为一种化学品，其安全使用和管理也受到相关法规和行业标准的约束。因此，在具体应 用中，建议参考当地的标准和法规文件，以确保丙烯酸丁酯的生产、销售和使用符合相关的 安全和质量要求。
Hale Waihona Puke
MSDS 丙烯
丙烯(propene,CH2=CHCH3)常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体.分子量42.08,密度0.5139g/cm(20/4℃),冰点-185.3℃,沸点-47.4℃.易燃,爆炸极限为2%~11%.不溶于水,溶于有机溶剂,是一种属低毒类物质.丙烯是三大合成材料的基本原料,主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等.主要特性第一部分:化学品名称化学品中文名称: 丙烯化学品英文名称: propylene中文名称2:英文名称2: propene技术说明书编码: 31CAS No.: 115-07-1分子式: C3H6分子量: 42.081丙烯燃烧化学方程式:2C3H6+9O2=6CO2+6H2O第二部分:成分/组成信息主要成分:纯品CAS No.:115-07-1第三部分:危险性概述危险性类别:侵入途径:健康危害: 本品为单纯窒息剂及轻度麻醉剂.急性中毒:人吸入丙烯可引起意识丧失,当浓度为15%时,需30分钟;24%时,需3分钟;35%~40%时,需20秒钟;40%以上时,仅需6秒钟,并引起呕吐.慢性影响:长期接触可引起头昏、乏力、全身不适、思维不集中.个别人胃肠道功能发生紊乱.环境危害: 对环境有危害,对水体、土壤和大气可造成污染.燃爆危险: 本品易燃.第四部分:急救措施皮肤接触:眼睛接触:吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处.保持呼吸道通畅.如呼吸困难,给输氧.如呼吸停止,立即进行人工呼吸.就医.食入:第五部分:消防措施危险特性: 易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物.遇热源和明火有燃烧爆炸的危险.与二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合,与其它氧化剂接触剧烈反应.气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃.有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳.灭火方法: 切断气源.若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰.喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处.灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉.第六部分:泄漏应急处理应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入.切断火源.建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服.尽可能切断泄漏源.用工业覆盖层或吸附/ 吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入.合理通风,加速扩散.喷雾状水稀释、溶解.构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水.如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉.漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用.第七部分:操作处置与储存操作注意事项: 密闭操作,全面通风.操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程.远离火种、热源,工作场所严禁吸烟.使用防爆型的通风系统和设备.防止气体泄漏到工作场所空气中.避免与氧化剂、酸类接触.在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电.搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损.配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备.储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房.远离火种、热源.库温不宜超过30℃.应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储.采用防爆型照明、通风设施.禁止使用易产生火花的机械设备和工具.储区应备有泄漏应急处理设备.第八部分:接触控制/个体防护职业接触限值中国MAC(mg/m3): 未制定标准前苏联MAC(mg/m3): 100TLVTN: ACGIH 窒息性气体TLVWN: 未制定标准监测方法:工程控制: 生产过程密闭,全面通风.呼吸系统防护: 一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩).眼睛防护: 一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜.身体防护: 穿防静电工作服.手防护: 戴一般作业防护手套.其他防护: 工作现场严禁吸烟.避免长期反复接触.进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护.第九部分:理化特性主要成分: 纯品外观与性状: 无色、有烃类气味的气体.pH:熔点(℃): -191.2沸点(℃): -47.72相对密度(水=1): 0.5相对蒸气密度(空气=1): 1.48饱和蒸气压(kPa): 602.88(0℃)燃烧热(kJ/mol): 2049临界温度(K): 364.75临界压力(MPa): 4.550辛醇/水分配系数的对数值: 无资料闪点(℃): -108引燃温度(℃): 455爆炸上限%(V/V): 11.7爆炸下限%(V/V): 2.0溶解性: 溶于水、乙醇.主要用途: 用于制丙烯腈、环氧丙烷、丙酮等.其它理化性质: 丙烯除了在烯键上起反应外,还可在甲基上起反应 .丙烯在酸性催化剂[1] (硫酸、无水氢氟酸等)存在下聚合,生成二聚体、三聚体和四聚体的混合物,可用作高辛烷值燃料.在齐格勒催化剂存在下丙烯聚合生成聚丙烯.丙烯与乙烯共聚生成乙丙橡胶.丙烯与硫酸起加成反应,生成异丙基硫酸,后者水解生成异丙醇:丙烯与氯和水起加成反应,生成1-氯-2-丙醇,后者与碱反应生成环氧丙烷,加水生成丙二醇:丙烯在酸性催化剂存在下与苯反应,生成异丙苯C6H5CH(CH3 )2,它是合成苯酚和丙酮的原料.丙烯在酸性催化剂(硫酸、氢氟酸等)存在下,可与异丁烷发生烃基化反应,生成的支链烷烃可用作高辛烷值燃料.丙烯在催化剂存在下与氨和空气中的氧起氨氧化反应,生成丙烯腈,它是合成塑料、橡胶、纤维等高聚物的原料.丙烯在高温下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料.第十部分:稳定性和反应活性稳定性:禁配物: 强氧化剂、强酸.避免接触的条件:聚合危害:分解产物:第十一部分:毒理学资料急性毒性: LD50:无资料LC50:无资料亚急性和慢性毒性:刺激性:致敏性:致突变性:致畸性:致癌性:第十二部分:生态学资料生态毒理毒性:生物降解性:非生物降解性:生物富集或生物积累性:其它有害作用: 该物质对环境有危害,对鱼类和水体要给予特别注意.还应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染.第十三部分:废弃处置废弃物性质:废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规.建议用焚烧法处置.废弃注意事项:第十四部分:运输信息危险货物编号: 21018UN编号: 1077海关HS编码:29012200包装标志:包装类别: O52包装方法: 钢质气瓶.运输注意事项: 本品铁路运输时限使用耐压液化气企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准.采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽.钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动.运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材.装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸.严禁与氧化剂、酸类等混装混运.夏季应早晚运输,防止日光曝晒.中途停留时应远离火种、热源.公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留.铁路运输时要禁止溜放.法规信息化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第2.1 类易燃气体.用丙烯颜料绘制的画.丙烯颜料是用一种化学合成胶乳剂(含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,以及增稠剂、填充剂等)与颜色微粒混合而成的新型绘画颜料.丙烯颜料出现于20世纪60年代,试验证明,它有很多优于其他颜料的特征:干燥后为柔韧薄膜,坚固耐磨,耐水,抗腐蚀,抗自然老化,不褪色,不变质脱落,画面不反光,画好后易于冲洗,适合于作架上画、室内外壁画等.它可以一层层反复堆砌,画出厚重的感觉;也可加入粉料及适量的水,用类似水粉的画法覆盖重叠,画面层次丰富而明朗;如在颜料中加入大量的水分可以出水彩、工笔画的效果,一层层烘染,推晕,透叠,效果纯净透明.由于丙烯颜料的主要调剂含水量很大,因此在容易吸水的粗糙底面上作画更为适宜,如纸板、棉布、木板、纤维板、水泥墙面、麻毛质地的金属面、石壁等.作丙烯画可以用一般的油画笔、画刀、中国画笔、水彩画笔、板刷、海绵、丝瓜络等.调色盘和笔洗多用不吸水的陶瓷、玻璃、珐琅质地的容器,以防清洗不净.丙烯颜料在水分挥发后即干透,因此作画时对程序要心中有数,以使笔触衔接自然,达到预想效果.丙烯用量最大的是生产聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等.丙烯发展前景近年来,由于丙烯下游产品的快速发展,极大的促进了中国丙烯需求量的快速增长.到2010年,中国将不断新增大型乙烯生产装置,同时炼厂生产能力还将继续扩大,这将增加丙烯的产出.预计2010年,乙烯联产丙烯的生产能力将达到约722万吨/年,丙烯总生产能力将达到1080万吨/年.乙烯装置联产的丙烯占丙烯总供给的比例将进一步提高.但同期下游装置对丙烯的需求量年均增长速度将达到 5.8%,丙烯资源供应略微紧张.到2010年,中国丙烯的表观消费量将达到1049万吨.从当量需求来看,丙烯供需矛盾十分突出.到2010年,丙烯当量需求的年均增长率将达到7.6%,超过丙烯生产能力的增长速度.预计到2010年,中国对丙烯的当量需求将达到1905万吨,供需缺口将达到825万吨,届时还将有大量丙烯衍生物进口,中国丙烯开发利用前景的广阔.。
液化气中含氧化合物测定方法的改进
63MTBE装置的剩余碳四液化气作为烷基化装置的原料之一，其中含有约500~2000mL/m 3的二甲醚、50~100mL/m 3的甲醇，<10mL/m 3的MTBE。
而烷基化反应器要求精制后的碳四原料二甲醚和甲醇不能超过25mL/m 3，因为含氧化合物在烷基化油合成过程中是耗酸的主要杂质，并且会降低烷基化油合成油的收率和辛烷值。
丙烯、脱氢装置原料中微量甲醇会引起催化剂中毒致使生产不能长周期运行。
因此这三套装置中的含氧化合物含量的测定尤为重要。
近年来，毛细管色谱柱在含氧化合物的测定上也得到应用，但所使用的极性柱对甲醇、甲基叔丁基醚等含氧化合物分析时常有Ｃ3、Ｃ4和Ｃ5等烃类的干扰，在分析实际样品时会有合峰出现，无法得到准确结果。
本文采用超强极性的Lowox色谱柱，可以排除轻质烃类的干扰，降低检出限，并对该方法的检测限与重复性进行验证。
1 实验部分1.1 实验原理将气态标样直接进入带有气体进样阀的气相色谱仪中，通过Lowox色谱柱进行分离，利用氢火焰离子检测器检测，根据标气中各个组分的浓度和峰面积计算校正因子，然后在相同条件下分析待测样品，用外标法计算各个组分的浓度[1]。
Φi =Φ0×A i /A 0式中：Φi ——待测样品中含氧化合物组分i的含量，单位为毫升每立方米（mL/m 3）；Φ0——标样中含氧化合物组分i的含量，mL/m 3；A i ——待测样品中含氧化合物组分i的峰面积；A 0——标样中含氧化合物组分i的峰面积。
2.1.2 实验仪器和载气，标气安捷伦7820色谱仪，六通阀进样系统，Lowox 色谱柱，分流进样口，FID检测器，标气：20mL/m 3的标气（含十种组分），2000mL/m 3的标气（含三种组分）。
载气：：纯度99.99%的氮气，纯度99.99%的氢气，净化空气。
1.2 实验条件按照下列参数调节气相色谱仪：具体参数见表1。
表1 仪器及其色谱分离典型操作条件项目操作条件项目操作条件仪器安捷伦气相色谱仪分流比5：1（小），15：1（大）色谱柱Lowox10m*530um*10um检测器温度300℃检测器FID检测器氮气流速5ml/min 柱箱温度60℃~250℃空气流量400ml/min 进样口温度200℃燃气流量（氢气）30ml/min 阀切换开启0.2min后关闭尾吹25ml/min液化气中含氧化合物测定方法的改进郭玉萍 张嘉 赵丽陕西省延安市延安石油化工厂 陕西 延安 727406摘要：采用气相色谱分析法，利用Lowox色谱柱分离，建立了测定丙烯原料，烷基化原料，脱氢原料中含氧化合物的测定，考察色谱的分流比和样品放置时间，柱温因素对结果的影响，确定了最佳操作条件，同时考察了该方法的检测限、重复性及准确率。
丙烯罐区操作规程
丙烯罐区操作规程丙烯罐区操作规程第一节液化气基本知识一、液化气的来源液化石油气是石油化工生产的基本原料，也是一种新型的气体燃料。
一般来说，能够在加压常温条件下液化成液体的石油烃通常都称为液化石油气(简称液化气)。
液化气的提取常有三种途径:一是把来自天然气或油田伴生气中的丙烷、丁烷等组分经分离、吸收、液化而成液化气;二是从炼油厂催化裂化、加氢裂化等二次石油加工装置所得的副产品;三是从一些石油化工厂回收剩余的副产品如丙烷、丁烷等石油气体制取液化气。
二、液化石油气的组成液化气是由多种烃类组成的混合物，成分比较复杂。
包括乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及少量重质碳氢化合物和微量的非烃类化合物。
其中硫化氢和水是有害杂质，易腐蚀设备、管道、气瓶和炉具。
重烃类组分戊烷、己烷等，它们的沸点是27~36?，在常温、常压下不易汽化成气体，因而也是气瓶残液的主要成份。
三、液化石油气的一般性质液化气是一种无色透明，有特殊刺激性气味。
由于其主要成分是丙烷、丙烯，所以沸点很低。
因此，在常温、常压下能迅速气化呈气体状态，气体比空气重1.5~2.0倍(液化气相对密度为0.5~0.6),容易在地面及低洼处积存。
液化气的饱和蒸汽压随温度的升高而急剧增加，其膨胀系数也较大，气化后的体积膨胀250~300倍左右，即一升液相液化气能变成250~300升液化气气相。
液化气的闪点、沸点很低，均在0?以下。
它们的爆炸范围比较宽，一般在1.5~11.7%(体)。
四、液化石油气的危险性液化气极易着火爆炸，受热膨胀，易使人中毒或冻伤，还易产生静电，使用危险性大。
1、火灾爆炸的危险性:由于液化气闪点低，爆炸范围宽且爆炸下限低，所以液化气遇火源极易着火爆炸，其爆炸速度为2000~3000m/s，火焰温度可高达2100?。
1立方米液化气完全燃烧后可产生24MJ热量，1升液化气能形成12.5m3的爆炸混合物。
2、热膨胀危险性:液化气受热后体积膨胀极大，而且容器内压力随温度升高成比例迅速上升。
mtbe 国家标准
mtbe 国家标准
MTBE（甲基叔丁基醚）是一种重要的燃料添加剂，广泛应用于汽油中，以提高汽油的辛烷值和燃烧效率。
MTBE国家标准的制定和执行对于保障燃料质量、保护环境和人民健康具有重要意义。
首先，MTBE国家标准的制定是为了规范MTBE的生产、储运和使用，保障燃料质量。
通过明确MTBE产品的技术要求、检测方法和质量控制标准，可以有效防止不合格产品流入市场，保障消费者的权益，提高燃料的可靠性和稳定性。
其次，MTBE国家标准的执行有助于保护环境。
MTBE作为燃料添加剂，其挥发性较强，易溶于水，一旦泄漏或排放到环境中，会对水体和土壤产生污染，对环境生态系统造成影响。
因此，严格执行MTBE国家标准，可以有效控制MTBE的使用和排放，减少对环境的影响，保护生态环境。
此外，MTBE国家标准的制定和执行对于保护人民健康也具有重要意义。
MTBE是一种挥发性有机化合物，长期接触或吸入高浓度MTBE可能对人体健康造成危害，甚至具有致癌性。
严格执行MTBE国家标准，可以有效控制MTBE在生产、储运和使用过程中的排放，减少人们接触MTBE的机会，保护人民健康安全。
总之，MTBE国家标准的制定和执行对于保障燃料质量、保护环境和人民健康具有重要意义。
我们应当充分重视MTBE国家标准的制定和执行工作，加强对MTBE生产、储运和使用过程中的管理和监督，确保MTBE产品符合国家标准要求，最大限度地降低其对环境和人体健康的影响。
同时，也需要加强对替代品的研发和推广，逐步减少对MTBE的依赖，实现清洁、高效、环保的能源利用目标。
丙烯酸涂料国家标准是什么？
这篇文章主要为大家介绍什么事丙烯酸涂料以及丙烯酸 涂料的国家标准有哪些。丙烯酸涂料简介丙烯酸涂料分 为五种，以A、B、C、D、E型逐渐分等级，A型的丙烯酸 涂料是底漆，B型的丙烯酸涂料是中涂
也可以再60摄氏度-80摄氏度下再烘烤半小时成膜。丙烯 酸涂料的国家标准根据国家标准HG/T3668-2000，丙烯酸 涂料的各个项目的测量标准包括以下几个方面：1.丙烯酸 涂料的外观：颜色
丰富多样且美观，漆膜必须较为平整光滑，不能有气泡 存在；2.丙烯酸涂料的粘性：粘性（涂-4杯）必须达到பைடு நூலகம் 程度，即大于或者等于20；3.干燥时间：表干的时间小于 或者等于一小时，实干的时间小
能，具有良好的耐化学药品性能、能够耐水、耐碱、耐 盐、耐海水、耐油，并且能够良好地抗老化以及抗氧化； 3.丙烯酸涂料的保光性能和保色性能也十分优异；4.丙烯 酸涂料色彩多样、外形美观，装饰性
强，涂层比较丰满，并且平整且光滑亮丽，比较耐得住 摩擦和冲击，便于清理污渍；5.丙烯酸涂料在常温下呈固 化状态，使施工更加方便。丙烯酸涂料可以再5摄氏度-40 摄氏度的温度范围之内固化成膜，
于或者等于24小时；4.冲击强度：kg*cm大于或者等于50； 5.附着力：用划格法进行测量，结果为小于或者等于1。 通过这篇文章，大家是否对丙烯酸涂料的特性和国家标 准又有了进一步的了解呢
？浅谈焊管标准，新兴材料的崛起【膨润土成分】听小 编详细剖析
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常识大全 ty94htvv
漆，C型的丙烯酸涂料是面漆，D型的丙烯酸涂料是清漆， E型的丙烯酸涂料是铝粉漆。丙烯酸涂料被广泛应用于当 做汽车、船舶、机器设备、测量仪器、地坪、金属的制 成品、家居用品等物品的表面的防腐层
MTBE标准
11
甲基叔丁基醚
甲基叔丁基醚
1 范围
本标准规定了甲基叔丁基醚（简称MTBE）的技术要求、试验方法、取样及标志、包装、运输和储存。
本标准适用于MTBE的检验。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB/T4756-1998 石油液体手工取样法
SH/T1550-2000 工业用甲基叔丁基醚（MTBE）纯度及烃类杂质的测定气相色谱法
SH/T0689 轻质烃及发动机燃料和其它油品的总硫含量测定法（紫外荧光法）SH/T0164 石油产品包装、储运及交货验收规则
3 技术要求
MTBE的性能应符合表1的规定
表1
4 实验方法
纯度测定
按SH/T1550-2000规定测定
总硫测定
按SH/T0689规定测定。
5 检验规则
取样按照GB/T4756-1998进行，取4L作为出厂检验和留样用。
MTBE由生产厂质检部门按本标准规定检验，检验合格并附有质量检验报告单方可出厂。
6 标志、包装、运输和储运
标志、包装、运输和储存及交货验收手续按SH/T0164进行。
(物料管理)MTBE装置物料性质
MTBE装置物料性质C4正丁烷2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入。
健康危害：高浓度有窒息和麻醉作用。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LC50658000ppm，4小时(大鼠吸入)；人吸入23.73g/m3×10分钟，嗜睡、头晕、严重者昏迷。
亚急性和慢性毒性：动物吸入25.2、116、332、800mg/m3,未见中毒反应。
危险特性：易燃。
与空气混合能形成爆炸性混合物，遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。
与氧化剂接触会猛烈反应。
气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:气体检测管法4.实验室监测方法:气相色谱法，参照《分析化学手册》(第四分册，色谱分析)，化学工业出版社5.环境标准:前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度 300mg/m3前苏联(1975)居民区大气中有害物最大允许浓度200mg/m3(最大值)6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源。
用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止气体进入。
合理通风，加速扩散。
喷雾状水稀释、溶解。
构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。
如有可能，将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
二、防护措施呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，但建议特殊情况下，佩带自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：一般不需要特别防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴一般作业防护手套。
其它：工作现场严禁吸烟。
避免长期反复接触。
进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
三、急救措施吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
丙烯及MTBE国标
丙烯国标：丙烯的体积分数/％：≥99.2%烷烃的体积分数/%:余量乙烯的含量≤100mL/m31. 七分工段工艺操作条件的变化变化2. 催化主装置来液化气组分的变化：控制C2组分尽量在3%以内，3.乙炔的含量≤5mL/m3甲基乙炔和丙二烯的含量mL/m3≤20氧含量mL/m3≤10一氧化碳含量mL/m3≤5二氧化碳含量mL/m3≤10丁烯和丁二烯含量mL/m3≤20甲醇指标（mg/kg）：≤10水含量（mg/kg）≤10硫的含量（mg/kg）≤51.丙烯的体积分数影响因素：（1）操作参数及平稳率的变化（2）动静设备是否满足要求（3）原料的性质及各组分含量现状：（1）岗位人员操作经验少，气分开工时间比较短（2）装置能够满足要求（3）催化装置产液化气组分能够定期分析，条件已达到；罐区来液化气组分同样需要定期分析，这个条件未达到。
（4）丙烯的甲醇指标：1.装置内无甲醇介质串至系统流程2.装置外无甲醇介质串至系统流程氧含量mL/m3≤101.装置外送液化气含氧超标；液化气中氧含量化验合格后再进装置2.本装置自产液化气中含有液化气脱硫醇氧化塔中氧混进碱液带进液化气中，控制液化气脱硫醇氧化塔底部非净化风的含量，控制碱液汽提塔干气量，保证碱液内氧汽提出碱液。
水含量（mg/kg）≤101.罐区来液化气水含量超高，化验合格后再进入气分装置2.液化气脱硫醇后液化气水含量超高，液化气脱硫醇砂滤塔脱水效果差，检修已经将砂滤塔进出口位置改变。
3.气分T-2001进料缓冲罐V-2001脱水包界位高，控制好V-2001界位，防止界位超高。
硫的含量（mg/kg）≤51.罐区来液化气总硫含量超高，如硫含量超高，需重新脱硫再进入气分装置。
2.液化气脱硫醇后液化气硫含量高，提高液化气脱硫醇脱硫效果。
根据现在液化气脱硫醇脱硫醇效果。
二．MTBE国标MTBE：MTBE含量wt%≥98甲醇含量wt%≤0.5%；叔丁醇含量wt%≤0.4%；甲基仲丁基醚含量wt%≤1.0%；硫含量(mg/kg) ≤20铜片腐蚀（50℃，3h）,级≤1色度（铂-钴），号≤30机械杂质无MTBE含量wt%≥981.各操作参数的变化及平稳率2.催化蒸馏塔是否满足工艺的需要3.原料C4中C5含量4.原料中是否含有碱液杂质1.叔丁醇含量在催化剂作用小异丁烯和水反应生成叔丁醇，1.反应中的水分可能是原料带进，也可能是催化剂预处理没有处理好，有残余水分。
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丙烯国标：
丙烯的体积分数/％：≥99.2%
烷烃的体积分数/%:余量
乙烯的含量≤100mL/m3
1. 七分工段工艺操作条件的变化变化
2. 催化主装置来液化气组分的变化：控制C2组分尽量在3%以
内，
3.
乙炔的含量≤5mL/m3
甲基乙炔和丙二烯的含量mL/m3≤20
氧含量mL/m3≤10
一氧化碳含量mL/m3≤5
二氧化碳含量mL/m3≤10
丁烯和丁二烯含量mL/m3≤20
甲醇指标（mg/kg）：≤10
水含量（mg/kg）≤10
硫的含量（mg/kg）≤5
1.丙烯的体积分数影响因素：
（1）操作参数及平稳率的变化
（2）动静设备是否满足要求
（3）原料的性质及各组分含量
现状：
（1）岗位人员操作经验少，气分开工时间比较短
（2）装置能够满足要求
（3）催化装置产液化气组分能够定期分析，条件已达到；罐区来液化气组分同样需要定期分析，这个条件未达到。
（4）
丙烯的甲醇指标：
1.装置内无甲醇介质串至系统流程
2.装置外无甲醇介质串至系统流程
氧含量mL/m3≤10
1.装置外送液化气含氧超标；液化气中氧含量化验合格后再进装置
2.本装置自产液化气中含有液化气脱硫醇氧化塔中氧混进碱液带进液化气中，控制液化气脱硫醇氧化塔底部非净化风的含量，控制碱液汽提塔干气量，保证碱液内氧汽提出碱液。
水含量（mg/kg）≤10
1.罐区来液化气水含量超高，化验合格后再进入气分装置
2.液化气脱硫醇后液化气水含量超高，液化气脱硫醇砂滤塔脱水效果差，检修已经将砂滤塔进出口位置改变。
3.气分T-2001进料缓冲罐V-2001脱水包界位高，控制好V-2001界位，防止界位超高。
硫的含量（mg/kg）≤5
1.罐区来液化气总硫含量超高，如硫含量超高，需重新脱硫再进入气分装置。
2.液化气脱硫醇后液化气硫含量高，提高液化气脱硫醇脱硫效果。
根据现在液化气脱硫醇脱硫醇效果。
二．MTBE国标
MTBE：
MTBE含量wt%≥98
甲醇含量wt%≤0.5%；
叔丁醇含量wt%≤0.4%；
甲基仲丁基醚含量wt%≤1.0%；
硫含量(mg/kg) ≤20
铜片腐蚀（50℃，3h）,级≤1
色度（铂-钴），号≤30
机械杂质无
MTBE含量wt%≥98
1.各操作参数的变化及平稳率
2.催化蒸馏塔是否满足工艺的需要
3.原料C4中C5含量
4.原料中是否含有碱液杂质
1.叔丁醇含量
在催化剂作用小异丁烯和水反应生成叔丁醇，
1.反应中的水分可能是原料带进，也可能是催化剂预处理没有处理好，有残余水分。
若是催化剂中有水，过一段时间就会减少,原料带水就需要检验原料。
还有一种可能就是甲醇量过大，缩合生成二甲醚出来的反应水
2.解决办法：
（1）C4进料加强脱水，防止脱水包界位过高，控制C4进料罐的液位，保证脱水时间。
（2）检验罐区来甲醇的含水量，如含水量过大，联系罐区脱水。
（3）醇烯比不合适，甲醇含量高。
（4）催化剂含有水，开工前，用甲醇吸掉催化剂中水
（5）
甲基仲丁基醚含量wt%≤1.0%；
2.硫含量(mg/kg) ≤20
新加MTBE脱硫装置，设备方面能满足要求；人员未经过DCS操作培训，操作人员不能满足要求，需要到外单位培训学习
色度（铂-钴），号≤30
（1）C4进料量碱性物质含量过高，定期更换液化气水洗沉降罐除盐
水，保证C4中碱液含量不超高
（2）进入醚化器C4中丁二烯烃含量大，自聚成聚合物呈黄色，此聚
物进入MTBE中，影响MTBE的颜色
（3）甲醇量小，产生异丁烯自聚，自聚物颜色发黄，这种自聚物进
入MTBE中影响
（4）醚化催化剂脱色，此色为棕色，又可能带入MTBE中，影响MTBE
颜色。
甲基仲丁基醚含量wt%≤1.0%
1.反应温度越高，生成的甲基仲丁基醚的量随着也增加
2.空速越大，甲基仲丁基醚越小
这属于反应过程中正碳离子选择的问题了：MTBE的反应是一个选择性加成反应，烯正碳离子，再与醇结合形成醚，其反应是一个可逆放热反应。
由于刚开始时，仲丁基应较容易，亦即能量较低时主要生成甲级仲丁基醚，但当离子所携带的能量增加时就MTBE。
0.5不算高啊，我们装置最高都4.3了，这个与醇烯比，催化剂的选
择性，活性都有关系的，副反应的正常的啊，MSBE也可以作为高辛
烷值调和汽油的啊
感谢2楼、3楼的回复！
据我所知：MSBE是丁烯-1和甲醇发生的副反应，我们的装置除生产MTBE，重点是能适当减少
醇烯比为1.15---1.18最为适宜
本帖最后由lyl130195 于 2012-3-17 15:41 编辑
铜片腐蚀解决方案
汽油液化气精制后经常出现原因不明的铜片腐蚀不合格现象，主要有以下一些表现：
⑴、精制后产品的水溶性酸碱、硫醇硫都合格，而铜片腐蚀不合格，但产品在大罐沉降一两
天后不合格现象减轻或变成合格；
⑵、汽油预碱洗后铜片腐蚀合格，但进一步脱硫醇后出现铜片腐蚀不合格。
⑶、液化气精制后馏出口合格，MTBE醚后碳四铜片腐蚀出现不合格；
⑷、精制后馏出口铜片腐蚀合格，但到产品大罐出现不合格；
理论上讲，引起铜片腐蚀的原因主要“有酸性腐蚀物脱除不彻底、产品中夹带了其他腐蚀性杂
质、脱硫醇过程形成了元素硫”等三方面的因素。