--药物分析药物的鉴别实验PPTPPT课件

3、物理常数 物理常数是鉴定药品质量的重要指标。其测 定结果不仅对药品具有鉴别意义，也反映了该药品的纯杂程度。 药典收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋 度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。
➢折光率(20℃):指光线在空气中进行的速度与供试品 中进行速度的比值
➢比旋度:一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每 1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度
例:硫酸阿米卡星的薄层色谱法鉴别试验(P35) (1)布板:硅胶H (2)配溶液(供试品) (3)硫酸阿米卡星标准品溶液 (4)点样 标准品与供试品分别点样
(5)展开: 氯仿:甲醇:浓氨水:水=1:4:2:1 展开-------晾干 (6)显色: 喷0.2%茚三酮的正丁醇溶液--100℃加热10min------出现斑点 (7)对比:
（四）色谱鉴别法 1、薄层色谱鉴别法
岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪
瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪
1、薄层色谱 将吸收剂或支持剂均匀铺在玻璃板上（或聚酯薄
膜塑料或铝箔上），把要分离分析的样品点在薄层 色谱板上，用溶剂展开，在日光或紫外光下观察所 获得的斑点，从而达到分离、分析、鉴定目的。
钠盐-----鲜黄色 钾盐-----紫色 钙盐-----砖红色
（2）铵盐
红色湿润石蕊试纸------变蓝
供试品+氢氧化钠（加热） 湿润硝酸亚汞滤纸------变黑
6、无机酸根
（1）氯化物
氨水 硝酸
供试品+硝酸+硝酸银----白色沉淀-------溶解----白色沉淀
加热 湿润碘化钾wk.baidu.com粉试纸
供试品+二氧化锰+硫酸---------氯气---------------------变蓝
1、呈色反应鉴别法 ①三氯化铁呈色反应：含酚羟基或水解后产生酚羟基 的药物； ②异羟肟酸铁反应：芳酸及酯类、酰胺类； ③茚三酮呈色反应：脂肪氨基； ④重氮化—偶合显色反应，芳伯基或水解后产生芳伯基； ⑤氧化还原显色反应及其它颜色反应。
2、沉淀生成反应鉴别法 （1）与金属离子生成沉淀； （2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）生成沉淀； （3）其它沉淀反应。
（三）专属鉴别试验
药物的专属鉴别试验（specific identification test ）是证 实某一种药物的依据，它是根据每一种药物化学结构的差异 及其所引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏的定 性反应，来鉴别药物的真伪。
5、无机金属盐类 （1）钠、钾、钙盐的焰色反应 铂丝+盐酸湿润+蘸取供试品+无色火焰燃烧
3、荧光反应鉴别法 药物本身发射荧光，与硫酸、溴、间苯二酚反应后发射 荧光；
4、气体生成反应鉴别法 药物与化学物质在加热条件下生成气体；
5、测定生成物的熔点法:应用较少
（二） 光谱鉴别法 1、紫外光谱鉴别法（UV）：测结构中共轭系统；
优点：多数的药物分子含有特征吸收光谱的基团，可 作为鉴别的依据，可进行简单的定性分析，鉴定共 轭发色团，推断未知物骨架，可进行定量分析及测 定配合物配位比和稳定常数
（2）硫酸盐
盐酸或硝酸
供试品+氯化钡-----白色沉淀-------------------不溶
醋酸铵或氢氧化钠
供试品+醋酸铅---白色沉淀--------------------------溶解
三、鉴别方法 （一）化学鉴别方法
1、呈色反应鉴别法 2、沉淀生成反应鉴别法 3、荧光反应鉴别法 4、气体生成反应鉴别法 5、测定生成物的熔点
第二章 药物的鉴别试验
一、概述
药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子 结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物化学方法来判断 药物的真伪。
二、鉴别实验的项目
（一） 性状 药物的性状（description ）反映了药物特有的物理性质，
一般包括外观、溶解度和物理常数等。 1、 外观 2、 溶解度
缺点：不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，但吸 收光谱较简单，必须采用多规定参数法提高专属性
示例一、二、三
2、红外光谱鉴别法 红外光谱法是一种专属性很强、应 用较广（固体、液体、气体样品）的鉴别方法。主要用 于组分单一、结构明确的原料药、特别适用于用其他方 法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合 成抗生素类药品。
是依据某一类药物的化学结构或理化性质的 特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪。对 无机药物是根据其组成的阴离子和阳离子的 特殊反应；对有机药物则大都采用典型的官 能团反应。
此法只能鉴别为哪一类药物,不能证实是哪一种药物.
1、有机氟化物 2、有机酸盐 3、芳香第一胺类 4、托烷生物碱类 5、无机金属盐 6、无机酸根
例: 药物中特殊杂质的检查 (醋酸可的松中其他甾体的检查)
(1)布板 (2)点样 (3)显色 (4)鉴定
（1）常用吸附剂或支持
原点至色谱斑点中心的距离 (2)比移值Rf == ------------------------------------------
原点至展开剂前沿的距离
供试品的Rf值与标准品的Rf值比较,由此确定供试品的 成份.
3、质谱（MS） 通过带电粒子碎片按质荷比大小排列的谱图
是唯一可以确定分子式的方法；
4、核磁共振（NMR） 原子核在磁场中选择性吸收电磁波，从基态跃迁到激
发态，吸收的电磁波的频率不同，产生共振吸收的位置 不同，表现为化学位移不同，从而表征不同的分子结构
H核或C核的化学位移
(三)X射线粉末衍射法 提供晶体的空间结构信息
分析标准品和供试品斑点颜色和位置是否相同.
2、高效液相色谱鉴别法 气相色谱鉴别法
3、纸色谱鉴别法
（五）生物学法
（六）药物鉴别方法新动向
1、仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，尤其 是红外光谱法和高效液相色谱法。
摩尔吸收系数 ε（L/mol·cm ） ➢吸收系数：
百分吸收系数：在一定波长下溶液浓度在
1%（W/V）, 厚度为1cm的吸收度, (药典
采用本法)
E 1% 1cm
（ml/g·cm ）
吸光度A=εbc ε：摩尔吸光系数 b：溶液厚度 C：溶液摩尔浓度
E1% 1cm
10
M
（二） 一般鉴别试验 一般鉴别试验（general identification test）