第2章药物的鉴别试验
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药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子结构、 理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来判断药物的真伪。
它是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下， 才能进行药物的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其 所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验
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五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观测出的供试品的最小量。
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法 2. 红外光谱鉴别法 糊法
膜法 溶液法
主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其 他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成 抗生素类药品。
3. 近红外光谱鉴别法(near-infrared spectrophotometry) 4. 原子吸收(atom absorption) 5. 核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)
吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
第二章 药物的鉴别试验
主要内容 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目
三、药物鉴别的方法
四、鉴别试验的条件 五、鉴别反应的灵敏度 练习与思考
返回主目录
基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
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一、药物鉴别试验的意义与目的
仪器鉴别方法增加快(2 :1) UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
(六)药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用IR法鉴别
鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
返回
四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
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1. （三）X射线粉末衍射法
化合物的晶体无论是单晶还是多晶，都有其特定 的X射线衍射图。
衍射极大点（或线）间的距离及其相对强度可用 以进行结晶物质的定性或定量分析。
（四）色谱鉴别法
TLC 法 （Rf样＝Rf对）
PC法 HPLC法 （tR样＝tR对） GC法
(五)生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe, Al, Zn, Cu, Ag,Hg等）、有机酸 盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐:水杨酸和酒石酸盐
(1) 水杨酸 水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品（最常用）
(1)熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
(2)比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
乙醇可产生乙酸乙酯的香味
5. 使试剂褪色的鉴别法
如Vc的二氯靛酚反应；氧烯洛尔的高锰酸钾反应； 司可巴比妥钠的碘试液反应。
6. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。
操作繁琐费时间，应用较少。
（二）光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理Hale Waihona Puke Baidu, 测定其反应产物吸收光谱特性
2. 沉淀生成鉴别法 丙二酰脲类的硝酸银反应；氯化物的银盐反应；还原 性基团的银镜反应（如异烟肼）；生成氧化亚铜红色沉淀 反应（如肾上腺皮质激素、葡萄糖）；苯甲酸盐类的三氯 化铁反应；含氮杂环类的生物碱沉淀剂反应等。
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
橙黄色到猩红色
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
供试品 + NaOH 氨臭
eg:巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5,5-位 取代基和2-位取代基的不同。
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三、鉴别方法
（一）化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基;α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，故不能鉴别未知物。
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二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶型
1.外观
色泽 臭、味
:、
2.溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不
加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。
（二）提高反应灵敏度方法 1. 加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集 2. 改变观测方法
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练习与思考
1．药物的鉴别包括哪些项目？ 2．药物的鉴别可采用哪些方法？ 3．为何要做灵敏度试验和空白试验 ？
它是药检工作中的首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下， 才能进行药物的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其 所标示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因为这些鉴别试验
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五、鉴别试验的灵敏度
（一）反应灵敏度和空白试验
反应灵敏度（sensitivity) 是指在一定的条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少 量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（minimum detectable quantity) 是指某一反应，在一定的条件下，能观测出的供试品的最小量。
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
以上方法可以单个应用，也可几个结合起来使用，以提高方法的 专属性。
压片法 2. 红外光谱鉴别法 糊法
膜法 溶液法
主要用于组分单一、结构明确的原料药，特别适合于用其 他方法不易区分的同类药物，如磺胺类、甾体激素类和半合成 抗生素类药品。
3. 近红外光谱鉴别法(near-infrared spectrophotometry) 4. 原子吸收(atom absorption) 5. 核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)
吸收系数
摩尔吸收系数ε=A/CL 百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化学反
应类鉴别药物的真伪。Ch.P附录中有：丙二酰脲类、托 烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属类
第二章 药物的鉴别试验
主要内容 一、药物鉴别的意义与目的 二、药物鉴别的项目
三、药物鉴别的方法
四、鉴别试验的条件 五、鉴别反应的灵敏度 练习与思考
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基本要求
一、掌握一般鉴别试验的原理。 二、熟悉一般鉴别试验的基本方法。 三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度。
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一、药物鉴别试验的意义与目的
仪器鉴别方法增加快(2 :1) UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
(六)药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用IR法鉴别
鉴别方法简练，专属性强 平均每个品种收载2个鉴别反应
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四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度
溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。 （如化学法中要观察沉淀、颜色；UV法中λmax, A, E1%1cm)
返回
1. （三）X射线粉末衍射法
化合物的晶体无论是单晶还是多晶，都有其特定 的X射线衍射图。
衍射极大点（或线）间的距离及其相对强度可用 以进行结晶物质的定性或定量分析。
（四）色谱鉴别法
TLC 法 （Rf样＝Rf对）
PC法 HPLC法 （tR样＝tR对） GC法
(五)生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法
（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe, Al, Zn, Cu, Ag,Hg等）、有机酸 盐类（水杨酸盐）、无机酸盐类。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐:水杨酸和酒石酸盐
(1) 水杨酸 水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
3.物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品（最常用）
(1)熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
(2)比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
乙醇可产生乙酸乙酯的香味
5. 使试剂褪色的鉴别法
如Vc的二氯靛酚反应；氧烯洛尔的高锰酸钾反应； 司可巴比妥钠的碘试液反应。
6. 制备衍生物测定熔点法
药物＋试剂
新化合物有一定mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。
操作繁琐费时间，应用较少。
（二）光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理Hale Waihona Puke Baidu, 测定其反应产物吸收光谱特性
2. 沉淀生成鉴别法 丙二酰脲类的硝酸银反应；氯化物的银盐反应；还原 性基团的银镜反应（如异烟肼）；生成氧化亚铜红色沉淀 反应（如肾上腺皮质激素、葡萄糖）；苯甲酸盐类的三氯 化铁反应；含氮杂环类的生物碱沉淀剂反应等。
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
橙黄色到猩红色
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
供试品 + NaOH 氨臭
eg:巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5,5-位 取代基和2-位取代基的不同。
返回
三、鉴别方法
（一）化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基;α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
（二）溶液的温度
（每升高10℃，可使反应速度增加2~4倍） 温度过高可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度
使反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和易观察状态。
（四）试验时间
有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在
药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。 （选择专属性更高的鉴别反应或通过分离消除干扰）
虽有一定的专属性，但不足以确证其结构，故不能鉴别未知物。
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二、药物鉴别的项目
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶型
1.外观
色泽 臭、味
:、
2.溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
最低检出浓度（minimum detectable concentration) 空白试验：是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不
加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。
（二）提高反应灵敏度方法 1. 加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集 2. 改变观测方法
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练习与思考
1．药物的鉴别包括哪些项目？ 2．药物的鉴别可采用哪些方法？ 3．为何要做灵敏度试验和空白试验 ？