中药化学习题集第二章糖与苷吴立军

第二章糖与苷

一、写出下列糖得Fisher投影式与Haworth投影式

（寡糖只写Haworth投影式）

1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖5.β-D-木吡喃糖6、β-D-核呋喃糖

7.β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖

α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11.β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖

13.芦丁糖14、蔗糖

15.樱草糖16、麦芽糖

17.槐糖18、海藻糖

19.棉子糖20、槐三糖

投影式如下：

1.β-D-葡萄吡喃糖2、α-L-鼠李吡喃糖

3.β-D-甘露吡喃糖4、α-L-阿拉伯呋喃糖

5、β-D-木吡喃糖

6、β-D-核呋喃糖

7、β-D-半乳吡喃糖8、β-D-果呋喃糖

9、α-L-呋吡喃糖10、β-D-葡萄吡喃糖醛酸11、β-D-半乳吡喃糖醛酸12、新橙皮糖

13.芦丁糖14、蔗糖

15、樱草糖

16、麦芽糖

17、槐糖18、海藻糖

19.棉子糖

20、槐三糖

二、名词解释

1、1C与C1构象式

2、N与A构象式

3、1C4与4C1构象式

4、β构型、α构型

5.D构型、L构型6、相对构型、绝对构型

7、吡喃型糖、呋喃型糖8、低聚糖、多糖

9.Molish反应10、还原糖、非还原糖

11.乙酰解反应12、酶解反应

β-消除反应14、Smith降解（过碘酸降解）15.苷化位移16、端基碳

17.前手性碳18、Bio-gel P

19.苷化位移中得同五异十其余七

解析：

1、2、3 吡喃型糖在溶液或固体状态时，其优势构象就是椅式，以C2、C3、C5、O四个原子构成得平面为准，当C4在面上，C1在面下时，称为4C1，简称为C1式或N式;当C4在面下，C1在面上时，称为1C4，简称为1C式或A式。

α、β表示相对构型，当C

1-OH与C5（六元氧环糖-吡喃糖）或C4（五元氧环糖-呋喃糖）上得大取代基为同侧得为β型，为异侧得为α型。

D、L表示绝对构型，在Haworth式中，瞧不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基得方向，向上得为D，向下得为L。

6、相对构型：与包含在同一分子实体得任何其她手性中心相关得任何手性中心得构型。

绝对构型：当一个构型式按规定表达一个立体异构体时,若确定得立体异构体得真正构型与构型式所表达得构型相同时，则这种构型式所表示得构型称为绝对构型。秽腡鄶肿课宮兴。

7、呋喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，五元氧环得糖称为呋喃型糖。

吡喃型糖：糖在形成半缩醛或半缩酮时，六元氧环得糖称为吡喃型糖。

8、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成得直链或支链聚糖称为低聚糖。

多糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成得糖称为多糖。

Molish反应：糖在浓H

2SO4（硫酸）或浓盐酸得作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液与浓H2SO4得液面间形成紫环，因此又称紫环反应。锟阉瓏醬閭殘際。

10、还原糖：具有游离醛基或酮基得糖。

非还原糖：不具有游离醛基或酮基得糖。

、乙酰解反应：乙酰解所用得试剂就是醋酐与酸，反应机制与酸催化水解相似，但进攻得基团就是CH3CO+而不就是质子，乙酰解反应可以确定糖与糖得连接位置。轆頑頇璦訪僉胜。

、酶解反应：酶催化水解具有反应条件温与，专属性高，根据所用酶得特点可确定苷键构型，根据获得得次级苷、低聚糖可推测苷元与糖及糖与糖得连接关系，能够获得原苷元。铁爛唠偵玨温唄。

β-消除反应：在一个有机分子里消去两个原子或者基团得反应。根据两个消去基团得相对位置分类，若在同一个碳原子上，称为1,1消除或者α-消除。如果两个消除基团连在两个相邻碳原子上，称为1,2消除或者β-消除。饜衔辏骊聯盜驢。

Smith降解：就是将高碘酸氧化产物用硼氢化合物(如硼氢化钾或硼氢化钠)还原成稳定得多羟基化合物。然后进行适度得酸水解，用纸层析鉴定水解产物，由水解产物可以推断多糖各组分得连接方式及次序。鹼观優鞑峴輳賁。

、苷化位移：糖与苷元成苷后，苷元得α-C、β-C与糖得端基碳得化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移。飽猫勛燈牽锅蒋。

16、端基碳：单糖成环后形成了一个新得手性碳原子（不对称碳原子），该碳原子称为端基碳。

17、前手性碳：在一个对称碳上增加一个取代基后，该碳就变成了手型碳，这样得碳称为前手性碳。

Bio-gel P：就是聚丙烯酰胺凝胶，丙烯酰胺单体与甲叉双丙烯酰胺交联剂按一定比例混合，在催化剂（如过硫酸铵）作用下聚合而成得交叉网状结构得凝胶，使其产生分子筛效应。凝胶孔径大小可以通过制备时所使用得浓度与交联度控

制。常用做层析介质、电泳分离支持材料等。箦岖堯閭衮笃讧。

19、苷化位移中得同五异十其余七：当苷元与端基碳得绝对构型相同时，α-C向低场位移约5个化学位移单位，不同时则位移约10个化学位移单位（当然仅限于两个β-C取代不同得环醇苷），其余得苷则位移约7个化学位移单位。

三、填空题

根据苷在生物体内就是原生得还就是次生得可将苷分为原生苷与次生苷；根据苷中含有得单糖基得个数可将苷分为单糖苷、双糖苷与三糖苷等；根据苷元上与糖连接位置得数目可将苷分为单糖链苷与双糖链苷等；根据苷元化学结构类型可将苷分为黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷与生物碱苷等；根据苷得某些特殊性质或生理活性可将苷分为皂苷与强心苷等；根据苷键原子可将苷分为氧苷、硫苷、氮苷与碳苷等，其中氧苷最多。

2.从生物体内提取苷时，首先应该注意得问题就是植物中存在得酶对苷得水解特征。

3.糖与苷类化合物对Molish反应呈阳性反应。

苦杏仁酶只能水解β-六碳葡萄糖苷，纤维素酶只能水解β-D-葡萄糖苷，麦芽糖酶只能水解α-D-葡萄糖苷。

5.醇类化合物成苷后，向低场位移得就是α-碳，向高场位移得就是β-碳。

6.酚类化合物成苷后，向低场位移得就是β-碳与端基碳，向高场位移得就是α-碳。

7.通常不能根据端基碳上质子得偶合常数确定苷键构型得糖苷就是呋喃型糖与吡喃型糖。

分离糖类化合物常用得方法有季铵盐沉淀法、分级沉淀、离子交换色谱、纤维