电动势法测定化学反应的热力学函数
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值
电动势法测定化学反应的 热力学函数变化值
一、实验目的
1、测定可逆电池在不同温度下的电动势值， 从而计算电池反应的热力学函数变化值G、 S及H 。 2、掌握电动势法测定化学反应热力学函数变 化值的有关原理和方法。
二、实验原理
在恒温恒压可逆的条件下，原电池电化学反应 吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。 结合法拉第定律，有：
G nFE
E S nF T p E H nFE nFT T p
二、实验原理
Ag(s), AgCl(s) | KCl aq || Hg 2 Cl 2 (s), Hg(l)
负极反应：Ag(s)
Cl
1套 1台 1支 1支 1支 1支 1支 数只
KCl溶液 (0.1mol· -1) L 饱和KCl溶液 AgNO3溶液（1%） HCl溶液(0.1mol· -1) L
四、实验步骤
1、电极制备： （1）银-氯化银电极：银丝抛光作阳极，铂电极作阴极，对0.1mol·L1HCl电解，U=0.5V左右通电30分钟，得Ag-AgCl镀层（紫褐色），置 于稀盐酸（+数滴AgNO3），避光保存30分钟。 （2）甘汞电极：电极中装入纯汞，吸入饱和KCl溶液，先以一铂电极为 阳极（除杂），再以另一铂电极为阴极，U=3.2V，电极上有气泡逸出 即可。约30分钟，汞面上镀一层甘汞，以0.1mol·L-1KCl轻轻冲几次， 再装满0.1mol·L-1KCl即得0.1mol·L-1KCl甘汞电极。 2、电池组合： Ag，AgCl| KCl（0.1mol·L-1）|Hg2Cl2，Hg 3、测量不同温度下的电动势： 用电势差计测量室温，室温+5℃，室温+10℃时的电池电动势。
电动势法测定化学反应的热力学函数
电动势法测定化学反应的热力学函数
电动势法是研究化学反应热力学的重要方法之一，在化学、物理、材料科学等多个领域得到了广泛的应用。
电动势法的基本原理是利用电化学反应的电动势来测量反应体系的热力学变化量。
电动势法的实验步骤通常包括：构建电池电路、制备试样、装配电极、补充电解液、连接电源进行电解反应和记录电动势。
在实验过程中还需进行数据记录和处理，以获得与热力学函数相关的电动势数据。
在了解了电动势法实验步骤之后，下面我们将重点介绍一下电动势法测定化学反应的热力学函数的原理和方法。
电动势法测定化学反应的热力学函数主要包括：反应的化学焓、反应的化学熵和反应的化学自由能。
反应的化学焓代表反应体系在等压条件下的能量变化；反应的化学熵代表体系熵变量的变化；反应的化学自由能代表化学反应能否进行和反应的平衡位置。
电动势法测定化学焓方法如下：
1. 在恒定温度下将试剂装满反应池，同时加上适量的水或盐酸浸泡电极。
2. 等电位时，将热量计附在反应池外部以测量温度变化，计算出反应热量。
3. 利用恒压热容法计算出反应的焓变。
1. 在恒定温度下制备试样，并将试剂注入反应池中。
2. 记录电极电位和温度变化，然后计算电化学反应热量变化。
3. 利用所得到的化学焓变量以及化学反应前后的物质状态计算出化学反应熵变量。
总之，电动势法测定化学反应的热力学函数方法是一种常用的实验方法，可以帮助我们深入研究化学反应的热力学特性。
通过不同的实验操作，我们可以获得反应的化学焓、化学熵和化学自由能等参数，从而更精确地描述反应体系在不同条件下的化学反应过程。
实验 电动势法测定化学反应的热力学函数
一、实验目的
巩固电位差计测定原电池电动势的原理和方法，掌握电 动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方 法。
再升温5℃并进行测定，共测5～6个温度点。
测定完毕后，将电极取出，并把其他仪器整理好，恢复 到实验前的状态。
五、实验记录及数据处理
1、将测得数据列成下表： 室温： ；气压计读数：
次序 t/℃ T/K E/V
(E/ T)p/VK-1 G/JK-1mol-1
。
S/Jmol-1 H/Jmol-1
四、实验步骤
1、锌电极的制备 ①将锌片剪成10 mm×40 mm的条形 ②除杂处理 砂纸磨光 → 3mol/LH2SO4浸洗 →自来水 冲洗 → 蒸馏水淋洗 → 置于溶液中待用
四、实验步骤
2、组合电池，并测定其电动势
用所制备的锌电极与饱和甘汞电极，组装成原电池。
接通恒温槽电源进行恒温，使其达到25 ℃。把被测电池 放入恒温槽中恒温约15 min，同时将原电池引出线连接 到数字式电位差计上，测定其电动势，连续测三次。 调节恒温槽，令槽温升温5 ℃，重复上述测定，然后继续
温度系数
p
• n为电极反应中转移的电子数 所依据的电解实验得到。
• E为电池的电动势
• F为法拉第常数，96485.3383±0.0083C/mol ，由美国国家标准局
2、用对消法测定原电池电动势
二、实验原理
Z n (s )|Z n S O 4 ( a q ., 0 .1 0 0 0 m o l / L ) K C l ( a q ., s a t .), KCl
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值
热力学函数变化值是物质性质的重要表征，可以 用于比较不同物质在相同条件下的稳定性、活性 和反应能力。
02
CATALOGUE
电动势法原理
电动势法基本概念
电动势
电动势是描述电场中能量转化的物理 量，等于电场力移动单位正电荷所做 的功。
电动势法
电动势法是一种通过测量电池的电动 势来研究化学反应的方法。
数据表格
03
整理实验数据，制作成表格，以便于分析和比较。
结果分析
数据分析
对实验数据进行统计分析，计算 热力学函数变化值的平均值、标 准差等统计指标。
结果解读
根据数据分析结果，解读热力学 函数变化值的含义和影响，分析 反应过程中的能量变化和物质转 化。
结果可靠性
评估实验结果的可靠性和误差范 围，分析可能影响结果准确性的 因素，并提出改进措施。
电动势法测量热力学函数变化值的原理
热力学函数
热力学函数描述了系统能量的转化和物质的性质，如焓、熵、吉布斯自由能等。
电动势与热力学函数的关系
根据热力学第二定律，反应的吉布斯自由能变化值等于电池在可逆条件下测得的 电动势变化值。因此，通过测量电池的电动势变化，可以计算出化学反应的吉布 斯自由能变化值。
将电极、电解质溶液和催化剂 按照实验要求组装成原电池。
Hale Waihona Puke 恒温控制将原电池放入恒温水浴中，确 保实验过程中温度恒定。
数据处理
将实验数据导入计算机，进行 数据处理和分析。
数据处理与分析
数据处理
对实验数据进行整理、计算和绘图，得到反应的电动势与反应物浓度的关系图。
热力学函数变化值的计算
根据电动势与反应物浓度的关系图，利用热力学基本公式计算反应的$Delta H$、 $Delta S$和$Delta G$等热力学函数变化值。
电动势法测热力学函数
电动势法是一种测量化学反应热力学函数的常用方法，主要用于测定电化学反应的热力学参数。
在电动势法中，通过测量电池或电解池的电动势随着反应进行的变化，可以推断出反应的热力学函数。
下面是使用电动势法测定热力学函数的基本步骤：
1. 设计电池或电解池实验
-选择适当的电极材料和电解液，设计电池或电解池实验装置。
-确定反应溶液的浓度、温度等条件，并保持实验条件的稳定性。
2. 测量电动势随时间或条件的变化
-在实验过程中，通过电位计等设备测量电池或电解池的电动势随着反应进行的变化。
-可以通过改变温度、浓度等条件，观察电动势的变化规律。
3. 数据处理与分析
-将实验得到的电动势数据进行处理和分析，绘制电动势随时间或条件变化的曲线。
-根据热力学原理和Nernst方程等定律，推导出热力学函数与电动势的关系。
4. 拟合热力学函数
-基于实验数据，使用数学方法拟合出与电动势相关的热力学函数，
如Gibbs自由能变化、反应焓变等。
-通过拟合得到的热力学函数，可以推断出反应的热力学参数，如标准反应焓变、标准反应自由能变化等。
5. 结果验证与讨论
-将实验得到的热力学函数与已知数据进行对比，验证实验结果的准确性和可靠性。
-分析实验结果，讨论实验条件对反应热力学函数的影响，探讨实验结果的意义和应用。
使用电动势法测定热力学函数需要精密的实验操作和数据处理技术，并且需要深入理解热力学原理和电化学理论。
在实际应用中，还需要考虑实验条件的控制、仪器精度的要求、数据处理的准确性等方面的问题，以确保实验结果的可靠性和科学性。
电动势法测定化学反应的热力学函数值
C13 电动势法测定化学反应的∆r G m , ∆r H m , ∆r S m姓名：马玉仁 学号：1120122488 班级：10011202一、实验目的及要求(1)学习电动势的测量方法;(2)掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。
二、实验原理在恒温、恒压、可逆条件下, 电池反应的∆r G m 与电动势的关系如下：∆r G m = -nFE （C13.1）式中n 为电池反应得失电子数；E 为电池的电动势；F 为法拉第常数。
由吉布斯—亥姆霍兹公式p mr m r m r ）（TG T H G ∂∆∂+∆=∆ （C13.2） 又 ∆r G m =∆r H m - T ∆r S m （C13.3）由上面三式得：p mr m r TG -S ）（∂∆∂=∆ （C13.4） 将式C13.1代入式C13.4得：p m r nF S ）（TE∂∂=∆ （C13.5） 式中P TE）（∂∂称为电池电动势的温度系数。
将式C13.5代入式C13.3变换后可得： p m r m r m r )TEnTF(-nEF S T G H ∂∂+=∆+∆=∆ （C13.6）因此，在恒定压力下，测得不同温度时可你电池的电动势，以电动势E 对温度T 作图，从曲线上可以求任一温度下的P TE）（∂∂,用公式C13.5计算电池反应的热力学函数∆r S m 、用公式C13.6计算∆r H m 、用公式C13.3计算∆r G m 。
本实验测定下面反应的热力学函数：C 6H 4O 2+2HCl+2Hg=Hg 2Cl 2+C 6H 4(OH)2醌（Q ） 对苯二酚用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池：Hg （l ）|Hg 2Cl 2（s ）|KCl （饱和）||H +，C 6H 4(OH)2，C 6H 4O 2|Pt电池中电极反应为：2Hg+2Cl --2e -=Hg 2Cl 2C 6H 4O 2+2H ++2e -=C 6H 4(OH)2测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的 ∆r G m 、 ∆r H m 、 ∆r S m 。
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值实验报告
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值一. 实验目的1. 测定可逆电池不同温度电动势，从而计算有关化学反应吉布斯自由能变、熵变和焓变。
2. 掌握电动势法测化学反应热力学函数变化值原理和方法。
3. 掌握电位差计的使用方法。
二. 实验原理1. 电动势与热力学函数关系：△G =﹣nEF△S=pP T T E E nF T E nF S ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛--≈⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=∆1222 △G =△H +T △S 2. 电池及有关反应电池Ag(s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg 2Cl 2(s),Hg(l)反应：负极Ag + Cl - → AgCl + e -正极1/2Hg 2Cl 2+ e - → Hg + Cl -电池反应Ag + 1/2Hg 2Cl 2 → AgCl + Hg根据电池反应能斯特方程θθθϕϕϕϕA gCl A g,-==-=-+甘汞E E ，据此，电池反应与浓度无关。
三. 实验仪器及试剂电势差计及附件： 1套 超级恒温槽： 1台银—氯化银电极： 1只 烧杯（50ml ）： 2个饱和甘汞电极： 1只 Pt 电极 1只饱和氯化钾溶液 0.1mol ·dm -3盐酸溶液去离子水四. 操作步骤1. Ag(s),AgCl(s)电极制备：保证银电极表面纯洁前提下，用Pt 电极和银电极组成电解池，银电极与电源正极相连。
控制电流每分钟2～4mA ，阳极氧化约20min ，使银表面形成紫褐色镀层。
2. 电池的组合：将银—氯化银电极、饱和甘汞电极插入装有饱和氯化钾溶液的小烧杯中，即得下列电池。
Ag(s),AgCl(s)|KCl(饱和)|Hg 2Cl 2(s),Hg(l)3. 电池电动势的测量1) 电位差计接通线路、电源，根据温度确定标准电池电动势。
2) 根据标准电池电动势调整工作电流。
3) 分别测定两个不同温度待测电池电动势。
五. 实验注意事项1. 本实验所用试剂为A.R.，溶液用重蒸馏水配制。
高中物理实验10 电池电动势法测定化学反应的热力学函数的变化值
五、数据记录与处理
实验数据记录
室温：
℃；大气压力：
pa
ZnSO4溶液
; CuSO4溶液
１、将实验温度下和测定的电动势数据列表
２、作E—T图，从曲线斜率可求得298K温度 下的 ， 利用公式(1)，(2)，(3)，即可求得
该电池反应的，，
六、思考与讨论
1.电位差计、标准电池、检流计及工作电 池各有什么作用?如何保护及正确使用?
超级 恒温槽 1台。
2.药品 ： KCl(0.1000mol·kg-1)
四、实验步骤
(1) 按有关电位差计附录，接好测量电路。 (2) 组成的原电池用超级恒进行恒温 (3) 据有关标准电池的附录中提供的公式， 计算室温下的标准电池的电动势。 (4) 测定电池电动势，分别测定25、30、35、 40、45 ℃温度下的电动势。
2.参比电极应具备什么条件?它有什么功用? 3.若电池的极性接反了有什么后果? 4.盐桥有什么作用?选用作盐桥的物质应有 逆 电池而言:
(ΔrGm)T，P = -Nfe
(1)
(2)
(3)
式中，F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反 应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。
测定电池在各个温度下的电动势，作
E—T图，从曲线斜率可求得任一温度
下的
，利用公式(1)，(2)，(3)，
即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、 ΔrHmΔrGm
本实验通过测定下列电池
Ag(s),AgCl(S)|KCl(0.1000mol·kg1)|Hg2Cl2(s), Hg(l)
在不同温度下的电动势，计算反应
Ag(s) + 1/2 Hg2Cl2(s) = AgCl(S) + Hg(l)
电动势法测定化学反应的热力学常数
电动势法测定化学反应的热力学函数值09311502一． 实验目的1. 学习电动势的测量方法；2. 掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。
二． 实验原理在恒温、恒压、可逆条件下, 电池反应的∆r G m 与电动势的关系如下：∆r G m =−nEF式中n 为电池反应得失电子数；E 为电池的电动势；F 为法拉第常数。
由吉布斯-亥姆霍兹公式∆r G m =∆r H m +T (∂∆r G m ∂T )p∆r G m =∆r H m −T∆r S m∆r S m =−(∂∆r G m ∂T )p∆r S m =nF (∂E ∂T )p式中(∂E ∂T )p 称为电池电动势的温度系数。
可得：∆r H m =∆r G m +T∆r S m =−nEF +nF (∂E ∂T )p因此，在恒定压力下，测得不同温度时可你电池的电动势，以电动势E 对温度T 作图从曲线上可以求任一温度下的(∂E ∂T )p ，用公式计算电池反应的热力学函数本实验测定下面反应的热力学函数：C 6H 4O 2+2HCl +2Hg =Hg 2Cl 2+C 6H 4(OH )2用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池：Hg (l )|Hg 2Cl 2(s )|KCl(饱和)||H +，C 6H 4O 2，C 6H 4(OH )2|Pt电池中电极反应为：2Hg +2Cl −−2e −=Hg 2Cl 2C 6H 4O 2+2H ++2e −=C 6H 4(OH )2测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的的∆r G m ，∆r H m ，∆r S m 。
三．试剂与仪器恒温槽双层三口瓶铂电极Na2HPO4溶液（0.2mol∙dm−3）醌氢醌（A.R.）电子电位差计温度计（0.1℃）饱和甘汞电极柠檬酸溶液（0.1mol∙dm−3）KCl（A.R.）四．实验步骤1.打开恒温槽，调节温度至29℃。
2.组合电池：取0.003mol磷酸二氢钠（1.07g），0.003mol柠檬酸（0.63g）放入100mL烧杯中，加50ml去离子水溶解，再用少量多次的方式加入醌氢醌至饱和。
电动势法测定化学反应的热力学函数(一)
电动势法测定化学反应的热力学函数(一)电动势法测定化学反应的热力学函数随着科技的不断发展和进步，热力学函数的测定方法也逐渐多样化。
其中，电动势法便是一种测定热力学函数的重要方法，主要适用于化学反应系统中反应热的测定。
本文将从以下几个方面介绍电动势法测定化学反应的热力学函数。
一、电动势法基本原理电动势法利用电化学反应来测定化学反应的热力学函数。
在一电化学反应中，电能转化为化学能，从而可以估计化学反应的热力学函数。
利用电化学池电势的变化，可以通过外部电势控制反应和达到一定的转化程度，并可测定在该程度下的电化学池电势。
因此，电动势法可以测定出包括反应热在内的热力学函数。
二、电动势法的基本操作步骤在实际操作中，电动势法的测定过程一般包括以下基本步骤：1.在容器中加入试剂，并且记录容器中试剂的初始温度。
2.添加电极，并让其稳定在容器中。
3.测量并记录化学反应开始前和反应过程中的电极电势。
4.通过在电极之间加上外加电势（电压），来控制反应进行的程度。
由此，可以测量特定程度下反应后的电极电势。
三、电动势法的优缺点电动势法具有测定化学反应热力学函数的优点：它是一种对被测体系外加无机能的测量方法，因此不需要开展能量平衡计算，可以精确地测量热力学函数。
此外，电动势法的设备简单，并且预测的反应进程基本上可以被验证。
因此，电动势法应用广泛。
尽管如此，电动势法也存在一些缺陷，如电动势测量受到设备结构和环境干扰的影响，不能应对强反应、复杂反应等情况。
综上所述，电动势法作为测定化学反应热力学函数的一种方法，能够提供准确和可靠的数据。
但需要注意的是，在实际操作中需要认真把握测量条件，并且结合理论加以分析和解释，以达到更加准确和科学的结果。
实验一 电动势法测定化学反应的热力学函数
E 从曲线的斜率可求出任一温度下的 T p
值，根据（1）
（3）（4）式可求出该反应的势力学函数△G、△S、
△ H。
二、实验原理
本实验测定下列电池的电动势： (-) Ag ｜AgCl│饱和KCl溶液｜Hg2Cl2 ｜Hg (+)
三、仪器和试剂
恒温槽
Apparatus and Materia Medica
1台 1台 1支 1支
数字电位综合测试仪 Ag~AgCl电极 甘汞电极 烧杯（100mL）
氯化钾（A.R.）
电导水（蒸馏水）
四、实验步骤及实验装置
Procedure and Equipment
按右图组成电池，分别在298K、
五、数据处理
Data Processing
$ 1. 以298K测得的电动势，计算反应的 rG298 。
E 2. 绘制E~T关系图，做直线通过斜率求出 ，并 T p $ $ 计算反应的 r S298 和 r H 298 。
思考题
Байду номын сангаас
Questions
1. 为什么在测量原电池电动势时，要用对消法进行测 量？而不能使用伏特计来测量？ 2. 测量双液电池的电动势时为什么要使用盐桥？ 3. 作为盐桥使用的电解质有什么要求？ 4. 本实验中电池的电动势与电池中氯化钾的浓度是否有 关？为什么？
在恒温恒压条件下，可逆电池所做的电功是最大非体积
功W′，而W′等于体系自由能的降低即为－△G，而根据热
力学与电化学的关系，我们可得 △G =－nEF （1）
由此可见利用对消法测定电池的电动势即可获得相应的 电池反应的自由能的改变。式中的n是电池反应中得失电子
化学反应热力学函数的测定电动势法
化学反应热力学函数的测定电动势法
电动势法是测定化学反应热力学函数的常用方法之一，它可以用来研究化学反应的活性、反应速率和热力学参数，是热力学研究的重要手段。
电动势法是用电迫动电位及其变化来测定化学反应热力学参数的一种方法。
在电极系统中，处于不同电位(电位等级)的物质之间存在一定的反应活性，研究这一活性能够反映反应的
动力学特征。
电动势法运用物理学和化学的原理，利用电解质反应的半电位的测定来求取热力学参数的。
步骤如下：① 收敛全溶液，在电位器上布置反应电极，建立一定的溶液系统；② 对不同电位的物质反应，监测原来的及其他的物质的电流，从而找出电极反应所释放的热量；③ 根据反应热量的变化，测定活性、反应速率及热力学参数。
电动势法能够实现最可靠、准确的化学反应热力学函数的测定，建立化学反应的数学公式，对热力学研究提供了有力的帮助，为化学研究提供了重要的材料。
电动势法的使用范围广泛，应用领域涉及金属冶炼、无机精制、电子器件等，在科学研究、生产技术开发及产品质量分析中都具有不可替代的地位，是研究化学反应热力学函数的重
要手段。
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值电动势法是一种测定化学反应热力学函数变化值的重要方法。
其基本原理是利用电化学反应，通过测定电池的电动势和电流来间接测定化学反应的热力学函数变化值，如反应焓、反应熵和反应自由能等。
一、电动势法的基本原理电化学反应的本质是电子的转移过程，它可以通过电势差的变化来描述。
在一个电化学反应中，当两种不同金属被浸泡在含有其离子的溶液中时，就会产生电势差。
电势差等于电极势差与离子活度的积，即：Ecell = Ecathode - Eanode + RT/nF ln [Cathode]/[Anode]其中，Ecell为电池电势，Ecathode和Eanode分别为阴阳极电极势，RT/nF为温度、电子数和法拉第常数的乘积， [Cathode]/[Anode]为阴阳极离子活度比。
化学反应的热力学函数变化值可以用ΔG、ΔH和ΔS来描述，它们之间的关系通过吉布斯—亥姆霍兹关系和热力学基本方程式（ΔG=ΔH-TΔS）联系在一起。
因此，只要能测定电池电势和溶液中离子活度的变化，就可以间接测定化学反应的热力学函数变化值。
二、电动势法的主要测定方法1、静态电动势法静态电动势法是指测量电池在恒定温度下的电动势，从而计算出反应热力学函数变化值的方法。
其主要步骤包括制备电池、测定电池电势、计算反应的热力学函数变化值等。
实验中，首先需要准备反应物和电极，然后将它们组装成一个电池，将电池中的溶液加热到恒定温度，使得反应达到平衡状态。
接着，测定电池电势、计算反应的活度系数、反应常数和热力学函数变化值等参数。
动态电动势法是指在电极上施加交流电压，并测量电池电路中的电流和相位差，从而测定反应的热力学函数变化值的方法。
与静态电动势法相比，动态电动势方法具有快速、精确等优点，因此被广泛应用于生物学、化学、材料学等领域中。
实验中，首先需要选择合适的扫描速率和电极的表面积，然后将电极浸入含有反应物的溶液中，施加正弦交流电压，利用外部仪器测量电路中的电流和电压，然后通过计算得到反应的热力学函数变化值。
实验四十七电化学方法测定化学反应的热力学函数变化值
实验四十七电化学方法测定化学反应的热力学函数变化值1目的要求（1）掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法。
（2）根据可逆热力学体系的要求，设计可逆电化学体系并测定可逆电池在不同温度下的电动势值。
（3）计算电池反应的热力学函数△G 、△H 和△S 。
2实验原理测定可逆电池的电动势在物理化学实验中占有重要的地位，应用十分广泛。
如平衡常数、活度系数、解离常数、溶解度、络合常数、溶液中离子的活度以及某些热力学函数的改变量等，均可通过电池电动势的测定来求得。
本实验通过测定不同温度下电池的电动势，求算化学反应的热力学函数变化值。
电池的电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计相接后，便成了通路，有电流通过，发生化学变化、电极被极化、溶液浓度改变、电池电势不能保持稳定。
且电池本身有内阻，伏特计所量得的电位降不等于电池的电动势。
利用对消法（又叫补偿法）可是我们在电池无电流（或极小电流）通过时，测得其二级的静态电势，这时的电位降即为该电池的平衡电势，此时电池反应是在接近可逆条件下进行的。
因此，对消法测电池电势的过程是一个趋近可逆过程的例子。
如果原电池内进行的化学反应是可逆的，且电池在可逆条件下工作，则此电池反应在定温定压下的吉氏函数变化G ∆和电池的电动势E 有以下关系式：nEFG -=∆（4.47.1）从热力学可知：ST H G ∆-∆=∆（4.47.2）PP T E nF T G S ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∆∂-=∆（4.47.3）将（4.47.3）式代入（4.47.2）式，进行变换后可得：PT E nFT G H ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+∆=∆（4.47.4）在定压下（通常是latm ）测定一定温度时的电池电动势，即可根据(4.47.1)是求得该温度下电池反应的G ∆。
从不同温度时的电池电动势值可求出PT E ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂，根据（4.47.3）式可求出该电池反应的S ∆，根据（4.47.4）式可求出H ∆。
电动势的测定
电动势法测定化学反应的热力学函数的改变量一、实验目的1、掌握用对消法测电池电动势的测量原理与方法。
2、掌握UJ —25型电位差计的使用方法。
3、掌握电动势法测定化学反应热力学函数改变量的有关原理与方法。
二、实验原理可逆化学反应： 221()()()()2Ag s Hg Cl s AgCl s Hg l +=+ 热力学函数的改变量ΔG 、 ΔH 、ΔS 等的可通过测定可逆电池的电动势方法求的：即将上述反应设计成下列可逆电池：)()()()()(22l Hg s Cl Hg KCl s AgCl s Ag --饱和；该电池在等温、等压、可逆的条件下工作时的电动势为E 。
则 nFE G -=∆ n 为反应得失电子的物质的量，F 为法拉第常数。
由热力学可知：S T H G ∆-∆=∆ PP T E nF T G S ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∆∂-=∆ P E H nFE TnF T ∂⎛⎫∆=-+ ⎪∂⎝⎭ 式中PT E ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂称为电池的温度系数。
可见只要测出电池的电动势E X 和电池温度系数PT E ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂即可。
电池电动势的测定不能直接用伏特计去测量，伏特计所测的则是端电压，而不是电动势， 应采用对消法，要求回路中没有电流通过。
原理如下图所示：E X E NE X 待测电池； E N 标准电池； B 工作电池； ○检流计——检测回路中有无电流通过。
回路①——标准回路；回路②——工作回路； 回路③——测量回路；第一步：先将开关合到N 的位置，调节r 使○为零。
N N R I E ⋅= ；NN R E I = 。
第二步：开关合到X 位置，调节R 使○为零。
X NN X X R R E R I E =⋅=三、仪器与药品1、UJ —25型电位差计 １台 6、甲电池 2个2、AC 15/2直流复射式检流计 1台 7、滴管 １个3、甘汞电极、银—氯化银电极 各１支 8、50mL 烧杯（KCl ） 1个4、标准电池 １个 9、饱和KCl 溶液(公用)5、501—SP 超级恒温槽 1台四、实验步骤1．恒温槽调到25℃并检查甘汞电极、银—氯化银电极是否符合使用要求。
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思篇一：电动势法是测定化学反应热力学函数的一种常用方法,主要通过测量反应过程中电动势的变化来推导反应热力学函数。
本文将回顾和反思电动势法测定化学反应热力学函数的实验过程,并提出一些实验中可能存在的问题和改进方向。
正文:1. 实验原理电动势法测定化学反应热力学函数的基本实验原理如下:在反应中,当一个分子从一个平衡态转移到另一个平衡态时,其能量会发生变化。
根据热力学第二定律,这种能量变化必须等于反应所需的热量。
因此,可以通过测量反应过程中的电动势来推断反应的热力学函数。
具体来说,当反应物和生成物在一定温度下混合时,反应会开始进行。
在反应过程中,反应物和生成物之间的电动势会发生变化,这可以通过测量电动势差来实现。
通过对电动势差的变化进行分析,可以计算出反应所需的热量,从而推断反应热力学函数。
2. 实验步骤电动势法测定化学反应热力学函数的实验步骤一般包括以下几个步骤:(1)准备实验装置:根据实验要求,设计一个反应体系,并安装相应的电极和电解质溶液。
(2)准备样品:将待测化学反应样品进行研磨、溶解,并制成溶液。
(3)配置电解质溶液:根据实验要求,配置相应的电解质溶液,并搅拌均匀。
(4)进行反应:将反应物和生成物样品加入反应体系中,并调节反应体系温度,使反应速率达到平衡状态。
(5)测量电动势:将反应体系与电解质溶液分开,测量反应体系内的电动势差。
(6)计算热量:根据电动势法测定化学反应热力学函数的基本原理,计算出反应所需的热量。
3. 实验中可能存在的问题和改进方向在电动势法测定化学反应热力学函数的实验过程中,可能存在以下一些问题:(1)电极选择不当:电极的选择对实验结果有很大影响。
如果电极表面不够清洁,可能会导致反应速率过快,从而使得测量结果不准确。
因此,在进行实验前,需要对电极进行充分的清洁和干燥。
(2)电解质溶液浓度不稳定:电解质溶液的浓度对实验结果也有很大影响。
如果电解质溶液浓度过高或过低,可能会导致反应速率过快或过慢,从而影响实验结果。
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思篇一：电动势法是测定化学反应热力学函数的一种常用方法,其基本原理是:在反应混合物中,添加一定量的正电荷,使其产生电动势,然后用电动势的大小来估算反应物浓度和生成物浓度之间的关系。
在进行电动势法测定化学反应热力学函数的实验时,需要注意以下事项:1. 实验步骤要严格按照理论计算的步骤进行,以确保计算的准确性。
2. 实验过程中要控制好反应物和生成物的浓度,以保证计算结果的准确性。
3. 实验过程中要注意测量电动势的大小,并记录数据,以便进行热力学函数的估算。
4. 实验结果的分析需要结合理论计算的结果进行分析,以确定计算的准确性。
正文:电动势法是测定化学反应热力学函数的一种常用方法。
在实验过程中,需要注意实验步骤、测量电动势的大小以及实验结果的分析。
1. 实验步骤要严格按照理论计算的步骤进行。
在实验中,首先需要将反应混合物进行充分反应,然后记录下反应前后的电动势大小。
接着,需要将反应混合物进行充分冷却,以保证反应的完全性。
最后,需要将反应混合物进行充分干燥,以排除水分的影响。
2. 实验过程中要控制好反应物和生成物的浓度。
在进行实验时,需要注意平衡反应速率和反应物浓度之间的关系,以保证实验结果的准确性。
在实验中,可以使用不同的反应速率常数和反应物浓度进行实验,以确定反应物浓度和生成物浓度之间的关系。
3. 实验过程中要注意测量电动势的大小。
在进行实验时,需要使用电动势计来测量电动势的大小。
篇二：电动势法是一种常用的测定化学反应热力学函数的方法,通过测量反应中电动势的变化来推断反应热力学函数。
本文将对电动势法进行实验反思,并探讨其在测定化学反应热力学函数方面的应用和局限性。
正文:1. 实验设计为了探究电动势法在测定化学反应热力学函数中的应用,我们设计了一个化学反应方程式,并通过测量反应前后的电动势变化来计算反应热力学函数。
具体实验步骤如下:(1)准备反应物和生成物,并计算它们的浓度。
实验 电动势法测定化学反应的热力学函数
3、本实验中的电池电动势与电池中氯化钾的浓度是否
有关？为什么？
文献值：
饱和溶液 (3.4mol/L)
0.2444 0.2000
KCl溶液浓度 25℃时甘汞电极电位 25℃时银-氯化银电极电位
0.1mol/L 0.3365 0.2880
1.0mol/L 0.2828 0.2223
知识拓展：可逆电池电动势的测定的应用
2、用对消法测定原电池电动势
二、实验原理
Z n (s )|Z n S O 4 ( a q ., 0 .1 0 0 0 m o l / L ) K C l ( a q ., s a t .), KCl
a q .,s a t. | H g 2 C l 2 ( s )| H g ( l )
正极反应： H g 2 C l 2 ( s ) 2 e H g ( l ) 2 C l
E S nF G nFE T E H nFE nFT T p
温度系数
p
• n为电极反应中转移的电子数 所依据的电解实验得到。
• E为电池的电动势
• F为法拉第常数，96485.3383±0.0083C/mol ，由美国国家标准局
再升温5℃并进行测定，共测5～6个温度点。
测定完毕后，将电极取出，并把其他仪器整理好，恢复 到实验前的状态。
五、实验记录及数据处理
1、将测得数据列成下表： 室温： ；气压计读数：
次序 t/℃ T/K E/V
(E/ T)p/VK-1 G/JK-1mol-1
。
S/Jmol-1 H/Jmol-1
负极反应： Z n 2 e
化学反应：
Zn
电动势法测定化学反应的热力学函数变化值
电动势法测定化学反应的热力学函数实验预习题1、实验前为什么要读取室温？1. 能否用伏特计测化学反应的电动势？为什么？实验怎么用对消法测电动势？2. 了解电位差计、标准电池和检流计的使用及注意事项。
3. 对消法测定电池电动势的装置中，电位差计，工作电池，标准电池及检流计各起什么作用？标准电池的重要特点是什么？正负极各是什么？写出正负极及总反应方程式。
4. 在测量电池电动势的过程中，若检流计指针或光点总向一个方向偏转，可能是什么原因？5. 用电池电动势法测定化学反应热力学函数的原理和方法。
10、电池在恒温时（没测量时）为什么要将电钳松开？ 答案：防止电极极化14、 如何由实验求电池的温度系数()∂∂p E T，答案：通过测定恒压下电池在不同温度下的电动势E ，由E-T 数据作E-T 关系图。
从曲线的斜率可求任意温度下的温度系数()∂∂p E T ，20、如何防止电极极化？答案：电路中如果有电流通过就会产生极化现象，在测量过程中始终通电，因此测量的速度要快，这样测出的数据才准，如果测量的时间越长，则电极极化现象越严重，不测量时电钳要松开。
一、仪器及试剂电势差计及附件：1套，超级恒温槽：1台，银—氯化银电极：1只， U 型电极管：1只，饱和甘汞电极：1支，饱和氯化钾溶液 二、基本原理(1)原电池由正、负两极和电解质组成。
电池在放电过程中，正极上发生还原反应，负极则发生氧化反应，电池反应是电池中所有反应的总和。
对于电池（I ） Ag ～ AgCl | KCl( 饱和 )溶液 | | Hg 2Cl 2 ～ Hg 根据电极电位的能斯特公式，银电极的电极电位：+++-=Ag a F RT 1lnAg/Ag Ag/Ag θϕϕ饱和甘汞电极的电极电位：-l a 1lnC F RT -=θϕϕ饱和甘汞饱和甘汞 而电池电动势 E=φ+ - φ -；可以算出该电池电动势的理论值，与测定值比较即可。
(2) 电动势法测定化学反应的△G、△S、△H。
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思
电动势法测定化学反应的热力学函数实验反思篇一：电动势法是测定化学反应热力学函数的一种方法,这种方法基于电动势和热量之间的相互作用。
在实验中,通过测量反应产生的电动势,可以计算出反应的热力学函数。
本文将对电动势法测定化学反应热力学函数的实验进行反思,并探讨该方法的优点和局限性。
正文:1. 实验设计电动势法测定化学反应热力学函数的实验通常包括以下几个步骤:(1)选择反应物和生成物,并计算反应平衡常数。
(2)调节反应温度,并记录反应产生的电动势。
(3)根据反应平衡常数和反应产生的电动势,计算反应的热力学函数。
2. 实验结果的解析电动势法测定化学反应热力学函数的实验结果通常包括两个数据点:反应电动势和反应温度。
通过计算反应热力学函数,可以得到反应物和生成物之间的热力学平衡方程。
该方程可以用来预测反应在下一个温度下的速率和平衡常数。
3. 实验结果的反思电动势法测定化学反应热力学函数的实验结果通常比较准确,但是也存在以下局限性:(1)实验误差较大。
由于反应环境和反应物浓度等因素的不确定性,实验结果存在一定的误差。
(2)温度的影响。
反应温度对反应平衡常数和反应热力学函数都有影响,但是不同温度下的实验结果可能存在差异。
(3)反应物和生成物的选择。
反应物和生成物的选择对实验结果有一定的影响,因此需要根据实验目的和反应条件选择合适的反应物和生成物。
4. 实验的拓展为了进一步提高电动势法测定化学反应热力学函数的实验精度,可以进行以下拓展:(1)使用高精度的仪器。
例如,使用电动势计和温度传感器等高精度仪器,可以提高实验结果的准确性。
(2)优化实验条件。
例如,调节反应温度和时间,控制反应物和生成物的浓度等,可以进一步优化实验条件,从而提高实验结果的准确性。
(3)改进反应平衡常数的计算方法。
例如,使用多元统计方法或数值模拟方法等,可以更准确地计算反应平衡常数,从而提高实验结果的准确性。
篇二：电动势法是一种常用的测定化学反应热力学函数的方法,它通过测量反应中电动势的变化来计算反应热力学函数。
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3、将实验所得的电池反应的热力学函数变化 值与文献值进行比较，并对实验结果进行 讨论。
六、提问与思考
1、用测电动势的方法求热力学函数有何优越性？ 2、可逆原电池应满足哪些要求？在设计时应注
意哪些问题？ 3、如何用所测定的电池电动势数据来求算电池
反应的热力学函数变化值？ 4、本实验中的电池电动势与电池中氯化钾的浓
➢ 测定完毕后，将电池取出放在瓷盘上，并把其他仪器 整理好，恢复到前的状态。
五、实验记录及数据处理
1、将测得数据列成下表：
室温： ；气压计读数： 。
次序 t/℃ T/K E/V (E/ T)p/VK-1 G/JK-1mol-1 S/Jmol-1 H/Jmol-1
五、实验记录及数据处理
2、作E-T图，通过作曲线切线之斜率或回归 为方程并求导计算所测温度的(E/ T)p 。 利用公式(1)－(3)，分别求出该电池反应的
Hg 2Cl
2 (s)
AgCl(s)
Hg(l)
Ag(s),AgCl(s) | KCl aq || Hg 2Cl 2 (s), Hg(l)
负极反应：Ag(s) Cl -1 e AgCl(s)
正极反应：
1 2
Hg
2 Cl
2
(s)
e
Hg(l)
Cl
-1
电动势： E 甘汞 银-氯化银
o 甘汞
RT F
➢ 用所制备的银-氯化银电极与饱和甘汞电极，组装原 电池。
➢ 接通恒温槽电源进行恒温，使其达到25 ℃。把被测 电池放入恒温槽中恒温约15 min，同时将原电池引出 线连接到SDC型数字式电位差计上，测定其电动势， 每隔5 min测一次，直至电位差计读数稳定为止。
➢ 调节恒温槽，令槽温升温5 ℃，重复上述测定，然后 继续再升温5℃并进行测定，共测5～6个温度点。
度是否有关？为什么？
七、参考文献
1、古凤才，肖衍繁，张明杰，刘炳泗编．基础化学 实验教程．第二版．北京：科学出版社，2005．
2、刘寿长，张建民，徐顺主编．物理化学实验与技 术．郑州：郑州大学出版社，2004．
3、吴子生，严忠主编．物理化学实验指导书．长春： 东北师范大学出版社，1995．
4、复旦大学等编．物理化学实验．第三版．北京： 高等教育出版社，2004．
的 小烧杯中进行恒电流阳极氧化，用铂丝作阴极，所 用阳极电流密度约为0.4 mA·cm-2，时间为30 min。 电解完毕取出制好的电极，用蒸馏水洗净电极表面 后放入盛有饱和KCl与饱和AgCl溶液的玻璃电极管 中，然后将电极浸泡在饱和KCl溶液中，保存于暗 处备用。
四、实验步骤
2、组合电池，并测定其电动势
电动势法测定化学反应的热力学函数
李国良
物理化学研究所
一、实验目的
➢巩固电位差计测定原电池电动势的原理和 方法，掌握电动势法测定化学反应热力学 函数变化值的有关原理和方法。
➢根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池， 测定其在不同温度下的电动势值，计算电
池反应的热力学函数G、 S及H 。
➢了解银－氯化银电极的制备方法。
二、实验原理
在恒温恒压可逆的条件下，原电池电化学反应 吉布斯自由能的减少等于体系所作的最大有用功。 结合法拉第定律，有：
G nFE
S nF E H nFEnTFTpE
T p
• n为电极反应中电子的计量系数 • F为法拉第常数 • E为电池的电动势
二、实验原理
化学反应：Ag(s)
1 2
二、实验原理
对消法测定原电池电动势
原理：是在待测电池上并联一个大小相等，方向相反 的外加电势差，这样待测电池中没有电流通过，外加 电势差的大小即等于待测电池的电动势。
Ew-工作电源；EN-标准电池； EX-待测电池；R-调节电阻； RX-待测电池电动势补偿电阻； RN-标准电池电动势补偿电阻； K-转换电键； G-检流计
lna Cl
o 银-氯化银
RT F
Байду номын сангаас
lna Cl
o 甘汞
o 银-氯化银
三、仪器与试剂
仪器：
数字电位差计 1台
超级恒温槽
1台
甘汞电极
1支
小烧杯
2支
试剂：
KCl (0.1000 mol·L-1) HNO3溶液 HCl溶液 丙酮 银丝 铂丝
四、实验步骤
1、制备银-氯化银电极
取一段直径为1 mm的纯银丝，先用丙酮洗去表面 的油污，在3 mol·L-1 HNO3溶液中浸蚀一下，再用 蒸馏水洗净其表面，然后放入含有0.1 mol·L-1 HCl