物质结构期末样题

华东师范大学期终考试试卷学年第二学期

课程名称：___物质结构___

学生姓名: ______________ 学号: ______________

专业: ______________ 年级/班级: ______________

课程性质：专业必修

———————————————————————————————————————说明：

1. 试卷共6页，答题前请核对。

2. 请将所有答案做在试卷上。———————————————————————————————————————

一、选择题（单选题。每题1分，共16分。）

（注意：将所选字母填入题号前的方括号内，答案以方括号[ ]中的字母为准！）

[ ] 1. 两个原子的轨道在满足对称性匹配和最大重叠的情况下

A. 原子轨道能级差越小，形成的分子轨道能级分裂越大，对分子的形成越有利

B. 原子轨道能级差越大，形成的分子轨道能级分裂越小，对分子的形成越有利

C. 原子轨道能级差越小，形成的分子轨道能级分裂越小，对分子的形成越有利

D. 原子轨道能级差越大，形成的分子轨道能级分裂越大，对分子的形成越有利[ ] 2．下列条件中不属于合格波函数的必备条件的是:

A．归一的 B．有限的 C．连续的

[ ] 3. 对s、p、d 原子轨道进行反演操作，可以看出它们的对称性分别是:

A. g, g, u

B. g, u, g

C. g, u, u

D. u, g, u

[ ] 4. NO的分子轨道类似于N2 。试由此判断, 在NO、NO+、NO-中，何者具有最高的振动频率

A．NO B．NO+ C．NO-

[ ] 5. 水分子的振动自由度为:

A. 2

B. 3

C. 4

D. 5

[ ] 6. 配位离子[FeCl4]-中分裂能Δ和成对能P的大小关系为:

A.不确定

B. Δ=P

C. Δ>P

D. Δ

[ ] 7. 配位离子① [Fe(CN)6]4-和② [Fe(CN)6]3-的分裂能Δ的大小关系为:

A.不确定

B. ① = ②

C. ① > ②

D. ① < ②

[ ] 8. 能用来测定外层分子轨道电离能的实验手段是:

A. UPS

B. XRD

C. NMR

[ ] 9. 对于定域键(即不包括共轭分子中的离域大π键) , 键级的定义是:

A. 成键电子数

B. （成键电子数 - 反键电子数）

C. （成键电子数 - 反键电子数）/ 2

[ ] 10. 在金属羰基配合物M(CO)n 中，与M 配位的是:

A ．CO 的O 端

B ．CO 的

C 端 C ．CO 的任意一端

[ ] 11. CO 2

分子中有:

A. 一个33∏键

B. 两个43∏键

C. 一个5

3∏键

[ ] 12. 利用以下哪一原理，可以判定CO 、CN -的分子轨道与N 2相似：

A ．轨道对称性守恒原理

B ．Franck-Condon 原理

C ．等电子原理 [ ] 13. 晶体可以表示为:

A. 晶胞 + 点阵

B. 晶胞 + 结构基元

C. 点阵 + 结构基元

[ ] 14. 某晶面与晶轴x 、y 、z 轴相截, 截数分别为1、1、2，其晶面指标是:

A. (1,1,2)

B. (2,1,1)

C. (2,2,1)

[ ] 15. 按宏观对称性分，晶体可划分为几个晶系

B.7

[ ] 16. 布拉格方程2d sin θ=λ中的θ为:

A. 反射角

B. 衍射角

C. 折射角

二、用最简洁的文字说明下列概念（共5题，每小题4分，共20分） 1. 自由价 2. 缺电子分子 3. John-Teller 效应 4. 前线分子轨道 5. CFSE 、LFSE

三、简答下列问题（共4题，每小题6分，共24分） 1. 简述反应条件加热、光照、催化剂对化学反应的不同意义。

2. 氢原子中4s 和3d 哪一种状态能量高钾原子中4s 和3d 哪一种状态能量高说明理由。

3. 简述硅胶干燥剂CoCl 2（蓝色）吸水后变为红色的原因。

4. 乙醇的1

H-NMR 信号共有几组说明自旋分裂情况。 四、解答下列问题（共5题，每小题8分，共40分）

1． 写出Na 、O 、F 的基态原子电子组态及其基谱支项。Ni 原子基谱支项为3

F 4，是否由此可判断其电子组态为[Ar]3d 8

4s 2

，

而不是[Ar]3d 9

4s 1

说明理由。

2． 写出正二价Li 离子的Schrödinger 方程。若 Li 2＋

某激发态的自旋-轨道量子数分别为n=3、l = 2、m = —1、ms = —1/2，试计算该轨道的能量、轨道角动量的大小、轨道角动量在z 轴方向的分量、自旋角动量在z 轴方向的分量、总角动量在z 轴方向的分量。

（h/2π=

）

3. 将C 2H 6 和C 2H 4通过AgNO 3溶液，能否将它们分开若能，说明其微观作用机理。

4. 写出O 2+、O 2、O 2- 的电子组态，说明其键长、键能的大小次序。

5. 丁二烯的四个大π分子轨道如下：

(1) 写出丁二烯分子的休克尔行列式。(2) 已知在基态下，丁二烯的单双键键长分别为和 (典型的单双键键长为154pm 和133pm) , 试通过计算解释这一实验事实。(3)计算第一激发态下(即ψ2中有一个电子被激发到ψ3 )的键级, 预测丁二烯的键长将发生什么变化。

华东师范大学“物质结构”期中考试试卷 学年 第二学期

姓名: ___________ 学 号: ____________

……………………………………………………………………………………………………… 一、简答下列问题（共8题，每题5分）

1． 量子力学用波函数描述微观粒子的运动状态，试根据波函数的意义说明波函数为什么必须是单值的、有限的和连

续的。 2． 你认为量子力学中的原子轨道与玻尔原子理论中的原子轨道有何不同

3． 氢原子中4s 和3d 哪一种状态能量高钾原子中4s 和3d 哪一种状态能量高说明理由。 4 试表述用于处理多电子原子结构的中心势场模型的要点。

5． 对一个运动速度v<

1v 21v =====λννλ

请说明为何出现 1=1/2 的错误结果。

6． 有人认为：“原子光谱取决于原子不同能级的能量差，所以了解光谱的关键是确定原子在不同状态时的能量。由此

可见，讨论原子的角动量对研究原子光谱并没有意义。”这种看法对吗说说你的理由。 7． 试画出类氢离子 3d z 2和3d xy 轨道示意图，并指出其节面的数量及形状。

8． 有人认为：（1）处理多电子原子时，单电子近似完全忽略了电子之间的相互作用。 （2）按中心势场模型，多电子原子体系的总能量应为各电子能量之和。（3）原子光谱项相当于原子的能级，洪特规则可以确定原子光谱项的能级顺序。你认为上述说法正确吗如果有错，请加以改正。 二、解答下列问题（共6题，每题10分）

1．写出正二价Li 离子的Schrödinger 方程。若 Li 2＋

某激发态的自旋-轨道量子数分别为n =3、l = 2、m = -1、m s = -1/2，

试计算该轨道的能量、轨道角动量的大小、轨道角动量在z 轴方向的分量、自旋角动量在z 轴方向的分量、总角

动量的大小、z 轴方向总角动量的大小。（h/2π=

） 2． 已知一维势箱粒子的波函数为l

x n x n

πsin 2

1)(=ψ， 其中l 为势箱长度，n=1, 2, 3 ……。试判断粒子的平均位

置及动量的平均值，并根据该体系的哈密顿算符证明能量为2

2

28ml

h n E n =。如果把己三烯看作是长度L=的一维势箱，其6

41234

312342123411234

0.37170.60150.60150.37170.60150.37170.37170.60150.60150.37170.37170.60150.37170.60150.60150.3717ψφφφφψφφφφψφφφφψφφφφ=-+-=--+=+--=+++