鞋底材料的研究现状与展望
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１６２
量控制在０．７５．０．０９（ＰＨＲ）发泡剂的用量控制在２．８０—３．Ｏ，发泡条件控制在温度１６５—１７０＂Ｃ、
时间为８００．９００ｓ，就可以得到回弹率＞／５０％的高弹ＥＶＡ发泡材料。 连荣炳等‘２５１采用偶氮二甲酰胺（ＡＣ）为发泡剂，超细碳酸钙为填料制备出ＬＤＰＥ／ＥＶＡ
鞋底发泡材料。经研究发现，ＥＰＤＭ和超细碳酸钙的加入可有效地改善发泡材料的强度，并 且所制的发泡材料的密度和力学性能优异。
上升Ｈ５１。
２．３聚氯乙烯
聚氯乙烯（ＰＶＣ）是五大通用塑料之一，是我国最大的合成树脂品种，由于其成型加工 方便、能耗低、回弹性好、耐化学药品、成本低等特点，在中低档底材市场上占有较大比例。 目前全球ＰＶＣ底为１４０多万吨，而我国每年生产ＰＶＣ鞋底５０万吨左右。随着ＰＶＣ产量的 不断的增加、新材料新助剂的出现以及加工手段的不断完善，使ＰＶＣ在制鞋行业获得了广 泛的应用。十多年前ＰＶＣ改性剂的面世曾使改性ＰＶＣ底风行一时，近几年由于受生态环保 方面的压力，欧美市场开始萎缩，估计今后几年里我国ＰＶＣ底材的市场份额也会开始减少
鞋底材料的研究现状与展望木
赫玉欣马建中
（陕西科技大学陕西咸阳７１２０８１）
摘要：本文着重介绍了目前市场上各种不同性能鞋底材料的研究状况。皮革底材卫生而
且环保，但其防水和耐磨性能却较差。橡胶底材耐磨和防水，但其比重大，使得
穿着的舒适性差。聚氯乙烯的成型加工方便、耐化学药品、成本低，但近几年由 于受生态环保方面的压力，在底材的市场份额开始减少。聚氨酯底材比橡胶产品
１６０
并可像塑料那样反复回收利用，没有废料；同时，可以节省橡胶硫化所需的大量热能，减少
蒸汽设备：其次，还可以像塑料那样，实现生产全过程的连续化、机械化、自动化。但目前
：’
它的缺点也非常突出，由于不耐热、不耐溶剂，使其产量和用途都受到了很大限制，有待进
一步改进‘８１。
热塑性橡胶用于制鞋业的主要品种是苯乙烯类热塑性橡胶（ＳＢＳ）【９１。ＳＢＳ具有橡胶性
徐宏德等ｎ４１采用熔融插层的方法制备了ＳＢＳ／蒙脱土纳米复合材料。所制得的复合材料
的断裂强度可大幅度的提高，材料的断裂伸长率也有一定程度的提高。
Ｚｈａｎｇ
ｚｈｅｎｊｕｎ掣１５１采用阴离子聚合的方法制备了ＳＢＳ／蒙脱土纳米复合材料。１Ｈ．ＮＭＲ
显示，当有机粘土的添加量小于４ｗｔ％时，其对聚合物的微观结构没有影响。有机蒙脱土呈
降解速率的温度也随着蒙脱土含量的增加而升高。
刘灿培等‘２３１用ＥＶＡ与三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ）共混，加入滑石粉填料（，Ｉ’Ａ），用过氧 化二异丙苯（ＤＣＰ）引发交联，偶氮二碳酰胺（ＡＤＣ）发泡，得到了一次性注射交联闭孔 式发泡成型的高弹性材料，材料具有优异的力学性能。研究表明，氯化聚乙烯（ＣＰＥ）对此 体系有增容作用，当共混物（ＥＶＡ／ＥＰＤＭ）的共混比例为７０／３０、ＣＰＥ为２份时，可得到气 孔形态结构均匀细密的发泡材料。 陈文韬［２４１发现在ＥＶＡ发泡材料中加入热塑性弹性体苯乙烯．异戊二烯．苯乙烯嵌段共聚 物（ＳＩＳ），能有效地提高发泡材料的弹性，ＳＩＳ的用量易控制在５５．６０（ＰＨＲ），交联剂的用
剥离状态的纳米复合材料的热稳定性能、玻璃化转变温度、断裂伸长率和储能模量较纯ＳＢＳ
１６１
均有所提高。
２．５乙烯一醋酸乙烯共聚物
按照乙烯．醋酸乙烯共聚物（ＥｖＡ）中醋酸乙烯（ＶＡｃ）含量范围将其分为三类：ＥＶＡ 树脂（ＶＡｃ含量低于４０％）、ＥＶＡ弹性体（ＶＡｃ含量在４０％一７０％）、ＥＶＡ乳液（ＶＡｃ含量
［６～ｌ。
２．４热塑性橡胶
热塑性橡胶（ＴＰＲ）具有塑料和橡胶的双重性能，勿需硫化而又具备硫化橡胶的性能， 被称为第二代橡胶。结构上由塑料成分（硬性嵌段）和橡胶成分（软性嵌段）相互连接而成。
在常温时，硬质嵌段起阻止塑性变形的作用，它类似交联点（硫化）呈现出弹性体的性质。
但当温度上升到一定程度之后（一般为８０＂Ｃ以上），塑料的硬质嵌段开始熔化而不起交联作 用。利用这一性质，可像热塑性塑料那样，进行塑性变形加工。它的最大优点是不需硫化，
Ｘ一射线衍射结果表明，蒙脱土以平均层间距不小于４．５ｎｍ的宽分布分散在聚氨酯基体中，加 入质量分数为７．５％左右的蒙脱土，复合材料的拉伸强度高于纯ＰＵ基体的２倍，断裂伸长率则 高于纯ＰＵ基体的４倍以上。ＴＧＡ分析表明，聚氨酯／蒙脱土纳米复合材料的热稳定性能略有提 高。 宋晓艳等‘２９１采用聚氨酯本体预聚法，利用原位插层聚合合成了聚氨酯／蒙脱土纳米复合 材料。通过ｘ一射线衍射并ＮＭｏｌａｕ实验研究发现当蒙脱土的添加量≤３％时，蒙脱土能均匀地分
４０万吨左右，其中意大利占３％。我国底革产量极低，主要依赖进口，目前年消费底革材料
为Ｏ．３～０．４万吨。人类追求时尚、高档，对皮底需求愿望有增不减，因此皮底材料仍有良好
的发展前景，不过其发展还有赖于自然资源的供应量［Ｚ３，４１。
２．２橡胶
橡胶是使用最广泛的鞋底材料，可用作皮鞋、运动鞋、胶鞋的底材。但橡胶在鞋材上的 应用经历了一段（橡胶／橡胶，橡胶／塑料）活跃期后，近年来没有多大进步。橡胶的比重 大，使得鞋子穿着的舒适性差。而一些新兴热塑性材料不断挑战橡胶材料，虽然使得一些橡 胶底材料市场被取而代之，但橡胶对某些特定鞋类来说还是必不可少的鞋材，因此以后若干 年橡胶底仍将迟缓发展。随着浅色底需求量的增加，聚丁苯橡胶等透明性橡胶用量也会不断
１前言
二十世纪初期，自鞋底材料工业化以来，在历时一个世纪的时期里，鞋底材料无论在产 品种类还是应用性能上都取得了巨大的发展。最初，由于科学技术的落后和生产技术设备所 限，人们采用单一的皮革或天然橡胶作为制造鞋底的主要材料。对于鞋底，当时人们更注重 的是赋予它对人类足部的保护和保暖作用。随着科学技术在二十世纪突飞猛进的发展和进 步，各种高性能的新材料不断涌现，相应地为传统的制鞋业提供了许多有用之材，新材料的 应用不但引发新的流行趋势，也为鞋类功能性、舒适性等性能的开发提供了保证，成为更新 产品的支柱【１ｔ
定率略降低。
田艳等‘２１１通过熔体插层的一步法制备了ＥＶＡ／粘土纳米复合材料。经力学检测，ＥＶＡ／ 粘土纳米复合材料具有较好的力学性能。
沈效峰等‘２２１采用熔融法制备了ＥＶＡ／蒙脱土（ＯＭＭｔ）纳米复合材料。经动态力学分析
知，ＥＶＡ／ＯＭＭｔ纳米复合材料的储能模量随着有机蒙脱土质量分数的增加而提高；经热重 分析知，随着蒙脱土含量的增加，聚乙烯主链的降解温度有大幅度的提高，而主链达到最大
点探讨了拉伸比和醋酸乙烯（ＶＡｔ）含量对其形状记忆性能的影响。结果表明，不同ＶＡｃ含
量的ＥＶＡ都存在一最佳拉伸比，在这一拉伸比下其形状记忆性能使各项参数达最大值：ＶＡｃ 含量对未交联或交联度小的ＥＶＡ的形状回复率影响很大，随着ＶＡｃ含量增加，形状回复率增
大：ＶＡｃ含量对交联度大的已形成完善网络结构ＥＶＡ的形状回复率的影响并不明显，形状固
能，可以利用塑料加工设备进行成型加工，但其存在耐磨性一般，不耐油、不耐热，表面光
泽性差，静电严重等问题。因此在用作制鞋时，必须对其进行改性。
在早期，人们对ＳＢＳ的改性仅限于与其它热塑性塑料的共混。陈耀庭等人的研究表明， 当ＳＢＳ含量较低时，ＳＢＳ作为分散相，它在连续相ＰＰ中形成“海岛”结构。进一步研究表 明，ＳＢＳ／ＰＰ共混物的冲击强度、断裂伸长率随着ＰＰ参入量的增加逐步提高‘１０】。 随着纳米复合技术的发展，人们对ＴＰＲ的改性热点转移到了粘土复合材料上来。 燕山石化公司研究院的朱结东等Ⅲ１采用溶液插层法制备了蒙脱：ｋ／ＳＢＳ纳米复合材料。 具体方法是先对无机蒙脱土进行有机改性处理：再取一定量的有机蒙脱土，经强烈搅拌使之 分散于甲苯中：然后加入一定浓度的ＳＢＳ甲苯溶液，在５０＂Ｃ下强烈搅拌８～１０ｈ，置于酒精 中沉降，低温减压脱去溶剂即得到有机蒙脱＿－Ｅ／ＳＢＳ纳米复合材料。研究表明，蒙脱土可明 显提高ＳＢＳ的拉伸强度、３００％定伸应力、拉断伸长率、玻璃化温度和储能模量。 意大利的ＭｉｃｈｅｌｅＬ等‘１２’１３１在１９９７年首次采用熔融插层法制备了蒙脱５ＪｓＢｓ纳米复合 材料。即采用双十八烷基二甲基溴化铵或钛酸三硬脂基异丙酯作为有机阳离子改性剂，对无 机钠基蒙脱土进行有机改性处理，得到亲油型有机蒙脱土。具体方法是：以无机蒙脱土和有 机蒙脱土作为试验对象，在１５０＂Ｃ下烘干１２ｈ后分别与ＳＢＳ进行纳米复合。即先在布拉本德 混合器中把ＳＢＳ粉粒加热熔融成流体，再在１２０＂Ｃ下加入蒙脱土，在混合器中以６０ｒ／ｒａｉｎ的 转速混合１０ｍｉｎ，然后从预热器中取出混合物，放于空气中冷却得到蒙脱＿－ｋ／ＳＢＳ纳米复合 材料。试验发现，ＳＢＳ可进入有机蒙脱土的硅酸盐片层间形成插入夹层，改善ＳＢＳ的物理 性能：ＳＢＳ不能在无机蒙脱土的硅酸盐片层间形成插入夹层，也就不能改善ＳＢＳ的物理性 能：ＳＢＳ与蒙脱土混合物在１２０＂Ｃ下不会发生ＳＢＳ降解反应。
２１。
表１鞋底材料应用状况［４］
１９３０ １９４０ １９５０ １９６０ １９７０ １９８０ １９９０
晓０００
２００５
皮革 天然橡胶
使革 天然橡胶 硫化橡胶
皮革 天然橡胶 硫化橡胶
皮革
坟革
皮革 天然橡胶
忮革 天然橡胶
皮革 天然橡胶 硫化橡胶 聚氯乙烯 聚氨酯 热塑性橡胶 热塑源自文库聚氨酪
皮革 天然橡胶 硫化橡胶 聚氯乙烯 聚氨酯 热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
７０％．９５％）。可用作鞋底材的主要是ＥＶＡ弹性体。它柔韧，富有橡胶特性，刚性模量和拉 伸强度较小，伸长率大‘１６’１７１。 由于乙烯一醋酸乙烯共聚物（Ｅ、後）发泡材料具有比重轻、柔软、减震、耐化学药品、穿
着舒适等特点，多用于中、高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料。其中ＥＶＡ 发泡中底在运动鞋中底材料中具有举足轻重的地位。ＥＶＡ发泡率高，但材料变形大，导致 耐磨性下降，常采取在ＥＶＡ中掺入韧性材料来改善材料的耐磨性能ｎ８—９１。 韦复海等眩刚以过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）为引发剂对乙烯一醋酸乙烯共聚物（ＥＶＡ）进行化学 交联改性，制备具有形状记忆性能的ＥＶＡ。他们通过对形状记忆性能和凝胶含量的测定等重
天然橡胶ｉ天然橡胶
硫化橡胶陋化橡胶 聚氯乙烯巨氯乙烯
陋化橡胶 障氯乙烯
陬化橡胶 巨氯乙烯
障氨醅
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
障氨酯
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
巨氨酯
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物
‘教育部新世纪优秀人才支持计划项目（ＮＣＥＴ．０４－０９７３）： 陕西科技大学科研创新团队建设项目（ＳＵＳＴ．０３Ａ） 第一作者简介：赫玉欣，男，在读博士生。
Ｅ・ｍａｉｌ：ｈｅｖｕｘｉｎ２００３＠１２６．ｃｏｍ
１５９
２研究现状
２．１皮革
在橡胶等聚合物材料被应用以前，作为鞋底材料的主要是皮革。用作鞋底材料的皮革一
般是植鞣革，其最大的特点就是卫生而且环保，使用废弃后可被生物分解。皮革鞋底卫生透 气性能ｈｌｚ艮好，防水和耐磨性能却较差，但皮革底仍属于底材中的精品。目前全球底革产量
在室温下，与聚酯类鞋底并无明显区别。聚酯类鞋底的撕裂和拉伸机械性能优于聚醚类聚氨 酯鞋底。两者之间的最终选择取决于实用要求。如果要求鞋底具有表观质量和模压密度，则
使用聚醚聚氨酯为最好。新的研究成果已进一步拓展了两类材料的使用范斟２６’２７】。
马继盛等‘２８１采用插层聚合法合成了综合力学性能优异的聚氨酯／蒙脱土纳米复合材料。
更轻、更舒适、更耐磨，但其使用技术比橡胶和ＰＶＣ复杂。热塑性橡胶在性能上
虽比橡胶稍差，但其加工过程简便，使它具有更大的适应性。ＥＶＡ通常用于交联 （硫化）形式的材料，通过注射过程获得了更好的物理化学性能，同时也大大降 低了底材的成本。本文还对鞋底材料的研发前景进行了展望。
关键词：鞋底材料；现状；展望
２．６聚氨醑
聚氨酯（ＰＵ）为世界六大具有发展前途的合成材料之一，ＰＵ由异氰酸酯与多元醇合成。 根据所采用多元醇的种类可将ＰＵ分为聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯两类。聚醚型聚氨酯和 聚酯型聚氨酯的产品表面几乎一致，它们已能分别满足不同的市场需要。聚酯型聚氨酯由于 具有良好的抗热磨损性和抗油性，适宜于制作运动舒适型类鞋底，而聚醚型聚氨酯适宜于制 造抗菌、抗水解和抗滑型鞋底。在抗屈挠疲劳方面，聚醚类鞋底在０。Ｃ以下时更好些，但
量控制在０．７５．０．０９（ＰＨＲ）发泡剂的用量控制在２．８０—３．Ｏ，发泡条件控制在温度１６５—１７０＂Ｃ、
时间为８００．９００ｓ，就可以得到回弹率＞／５０％的高弹ＥＶＡ发泡材料。 连荣炳等‘２５１采用偶氮二甲酰胺（ＡＣ）为发泡剂，超细碳酸钙为填料制备出ＬＤＰＥ／ＥＶＡ
鞋底发泡材料。经研究发现，ＥＰＤＭ和超细碳酸钙的加入可有效地改善发泡材料的强度，并 且所制的发泡材料的密度和力学性能优异。
上升Ｈ５１。
２．３聚氯乙烯
聚氯乙烯（ＰＶＣ）是五大通用塑料之一，是我国最大的合成树脂品种，由于其成型加工 方便、能耗低、回弹性好、耐化学药品、成本低等特点，在中低档底材市场上占有较大比例。 目前全球ＰＶＣ底为１４０多万吨，而我国每年生产ＰＶＣ鞋底５０万吨左右。随着ＰＶＣ产量的 不断的增加、新材料新助剂的出现以及加工手段的不断完善，使ＰＶＣ在制鞋行业获得了广 泛的应用。十多年前ＰＶＣ改性剂的面世曾使改性ＰＶＣ底风行一时，近几年由于受生态环保 方面的压力，欧美市场开始萎缩，估计今后几年里我国ＰＶＣ底材的市场份额也会开始减少
鞋底材料的研究现状与展望木
赫玉欣马建中
（陕西科技大学陕西咸阳７１２０８１）
摘要：本文着重介绍了目前市场上各种不同性能鞋底材料的研究状况。皮革底材卫生而
且环保，但其防水和耐磨性能却较差。橡胶底材耐磨和防水，但其比重大，使得
穿着的舒适性差。聚氯乙烯的成型加工方便、耐化学药品、成本低，但近几年由 于受生态环保方面的压力，在底材的市场份额开始减少。聚氨酯底材比橡胶产品
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并可像塑料那样反复回收利用，没有废料；同时，可以节省橡胶硫化所需的大量热能，减少
蒸汽设备：其次，还可以像塑料那样，实现生产全过程的连续化、机械化、自动化。但目前
：’
它的缺点也非常突出，由于不耐热、不耐溶剂，使其产量和用途都受到了很大限制，有待进
一步改进‘８１。
热塑性橡胶用于制鞋业的主要品种是苯乙烯类热塑性橡胶（ＳＢＳ）【９１。ＳＢＳ具有橡胶性
徐宏德等ｎ４１采用熔融插层的方法制备了ＳＢＳ／蒙脱土纳米复合材料。所制得的复合材料
的断裂强度可大幅度的提高，材料的断裂伸长率也有一定程度的提高。
Ｚｈａｎｇ
ｚｈｅｎｊｕｎ掣１５１采用阴离子聚合的方法制备了ＳＢＳ／蒙脱土纳米复合材料。１Ｈ．ＮＭＲ
显示，当有机粘土的添加量小于４ｗｔ％时，其对聚合物的微观结构没有影响。有机蒙脱土呈
降解速率的温度也随着蒙脱土含量的增加而升高。
刘灿培等‘２３１用ＥＶＡ与三元乙丙橡胶（ＥＰＤＭ）共混，加入滑石粉填料（，Ｉ’Ａ），用过氧 化二异丙苯（ＤＣＰ）引发交联，偶氮二碳酰胺（ＡＤＣ）发泡，得到了一次性注射交联闭孔 式发泡成型的高弹性材料，材料具有优异的力学性能。研究表明，氯化聚乙烯（ＣＰＥ）对此 体系有增容作用，当共混物（ＥＶＡ／ＥＰＤＭ）的共混比例为７０／３０、ＣＰＥ为２份时，可得到气 孔形态结构均匀细密的发泡材料。 陈文韬［２４１发现在ＥＶＡ发泡材料中加入热塑性弹性体苯乙烯．异戊二烯．苯乙烯嵌段共聚 物（ＳＩＳ），能有效地提高发泡材料的弹性，ＳＩＳ的用量易控制在５５．６０（ＰＨＲ），交联剂的用
剥离状态的纳米复合材料的热稳定性能、玻璃化转变温度、断裂伸长率和储能模量较纯ＳＢＳ
１６１
均有所提高。
２．５乙烯一醋酸乙烯共聚物
按照乙烯．醋酸乙烯共聚物（ＥｖＡ）中醋酸乙烯（ＶＡｃ）含量范围将其分为三类：ＥＶＡ 树脂（ＶＡｃ含量低于４０％）、ＥＶＡ弹性体（ＶＡｃ含量在４０％一７０％）、ＥＶＡ乳液（ＶＡｃ含量
［６～ｌ。
２．４热塑性橡胶
热塑性橡胶（ＴＰＲ）具有塑料和橡胶的双重性能，勿需硫化而又具备硫化橡胶的性能， 被称为第二代橡胶。结构上由塑料成分（硬性嵌段）和橡胶成分（软性嵌段）相互连接而成。
在常温时，硬质嵌段起阻止塑性变形的作用，它类似交联点（硫化）呈现出弹性体的性质。
但当温度上升到一定程度之后（一般为８０＂Ｃ以上），塑料的硬质嵌段开始熔化而不起交联作 用。利用这一性质，可像热塑性塑料那样，进行塑性变形加工。它的最大优点是不需硫化，
Ｘ一射线衍射结果表明，蒙脱土以平均层间距不小于４．５ｎｍ的宽分布分散在聚氨酯基体中，加 入质量分数为７．５％左右的蒙脱土，复合材料的拉伸强度高于纯ＰＵ基体的２倍，断裂伸长率则 高于纯ＰＵ基体的４倍以上。ＴＧＡ分析表明，聚氨酯／蒙脱土纳米复合材料的热稳定性能略有提 高。 宋晓艳等‘２９１采用聚氨酯本体预聚法，利用原位插层聚合合成了聚氨酯／蒙脱土纳米复合 材料。通过ｘ一射线衍射并ＮＭｏｌａｕ实验研究发现当蒙脱土的添加量≤３％时，蒙脱土能均匀地分
４０万吨左右，其中意大利占３％。我国底革产量极低，主要依赖进口，目前年消费底革材料
为Ｏ．３～０．４万吨。人类追求时尚、高档，对皮底需求愿望有增不减，因此皮底材料仍有良好
的发展前景，不过其发展还有赖于自然资源的供应量［Ｚ３，４１。
２．２橡胶
橡胶是使用最广泛的鞋底材料，可用作皮鞋、运动鞋、胶鞋的底材。但橡胶在鞋材上的 应用经历了一段（橡胶／橡胶，橡胶／塑料）活跃期后，近年来没有多大进步。橡胶的比重 大，使得鞋子穿着的舒适性差。而一些新兴热塑性材料不断挑战橡胶材料，虽然使得一些橡 胶底材料市场被取而代之，但橡胶对某些特定鞋类来说还是必不可少的鞋材，因此以后若干 年橡胶底仍将迟缓发展。随着浅色底需求量的增加，聚丁苯橡胶等透明性橡胶用量也会不断
１前言
二十世纪初期，自鞋底材料工业化以来，在历时一个世纪的时期里，鞋底材料无论在产 品种类还是应用性能上都取得了巨大的发展。最初，由于科学技术的落后和生产技术设备所 限，人们采用单一的皮革或天然橡胶作为制造鞋底的主要材料。对于鞋底，当时人们更注重 的是赋予它对人类足部的保护和保暖作用。随着科学技术在二十世纪突飞猛进的发展和进 步，各种高性能的新材料不断涌现，相应地为传统的制鞋业提供了许多有用之材，新材料的 应用不但引发新的流行趋势，也为鞋类功能性、舒适性等性能的开发提供了保证，成为更新 产品的支柱【１ｔ
定率略降低。
田艳等‘２１１通过熔体插层的一步法制备了ＥＶＡ／粘土纳米复合材料。经力学检测，ＥＶＡ／ 粘土纳米复合材料具有较好的力学性能。
沈效峰等‘２２１采用熔融法制备了ＥＶＡ／蒙脱土（ＯＭＭｔ）纳米复合材料。经动态力学分析
知，ＥＶＡ／ＯＭＭｔ纳米复合材料的储能模量随着有机蒙脱土质量分数的增加而提高；经热重 分析知，随着蒙脱土含量的增加，聚乙烯主链的降解温度有大幅度的提高，而主链达到最大
点探讨了拉伸比和醋酸乙烯（ＶＡｔ）含量对其形状记忆性能的影响。结果表明，不同ＶＡｃ含
量的ＥＶＡ都存在一最佳拉伸比，在这一拉伸比下其形状记忆性能使各项参数达最大值：ＶＡｃ 含量对未交联或交联度小的ＥＶＡ的形状回复率影响很大，随着ＶＡｃ含量增加，形状回复率增
大：ＶＡｃ含量对交联度大的已形成完善网络结构ＥＶＡ的形状回复率的影响并不明显，形状固
能，可以利用塑料加工设备进行成型加工，但其存在耐磨性一般，不耐油、不耐热，表面光
泽性差，静电严重等问题。因此在用作制鞋时，必须对其进行改性。
在早期，人们对ＳＢＳ的改性仅限于与其它热塑性塑料的共混。陈耀庭等人的研究表明， 当ＳＢＳ含量较低时，ＳＢＳ作为分散相，它在连续相ＰＰ中形成“海岛”结构。进一步研究表 明，ＳＢＳ／ＰＰ共混物的冲击强度、断裂伸长率随着ＰＰ参入量的增加逐步提高‘１０】。 随着纳米复合技术的发展，人们对ＴＰＲ的改性热点转移到了粘土复合材料上来。 燕山石化公司研究院的朱结东等Ⅲ１采用溶液插层法制备了蒙脱：ｋ／ＳＢＳ纳米复合材料。 具体方法是先对无机蒙脱土进行有机改性处理：再取一定量的有机蒙脱土，经强烈搅拌使之 分散于甲苯中：然后加入一定浓度的ＳＢＳ甲苯溶液，在５０＂Ｃ下强烈搅拌８～１０ｈ，置于酒精 中沉降，低温减压脱去溶剂即得到有机蒙脱＿－Ｅ／ＳＢＳ纳米复合材料。研究表明，蒙脱土可明 显提高ＳＢＳ的拉伸强度、３００％定伸应力、拉断伸长率、玻璃化温度和储能模量。 意大利的ＭｉｃｈｅｌｅＬ等‘１２’１３１在１９９７年首次采用熔融插层法制备了蒙脱５ＪｓＢｓ纳米复合 材料。即采用双十八烷基二甲基溴化铵或钛酸三硬脂基异丙酯作为有机阳离子改性剂，对无 机钠基蒙脱土进行有机改性处理，得到亲油型有机蒙脱土。具体方法是：以无机蒙脱土和有 机蒙脱土作为试验对象，在１５０＂Ｃ下烘干１２ｈ后分别与ＳＢＳ进行纳米复合。即先在布拉本德 混合器中把ＳＢＳ粉粒加热熔融成流体，再在１２０＂Ｃ下加入蒙脱土，在混合器中以６０ｒ／ｒａｉｎ的 转速混合１０ｍｉｎ，然后从预热器中取出混合物，放于空气中冷却得到蒙脱＿－ｋ／ＳＢＳ纳米复合 材料。试验发现，ＳＢＳ可进入有机蒙脱土的硅酸盐片层间形成插入夹层，改善ＳＢＳ的物理 性能：ＳＢＳ不能在无机蒙脱土的硅酸盐片层间形成插入夹层，也就不能改善ＳＢＳ的物理性 能：ＳＢＳ与蒙脱土混合物在１２０＂Ｃ下不会发生ＳＢＳ降解反应。
２１。
表１鞋底材料应用状况［４］
１９３０ １９４０ １９５０ １９６０ １９７０ １９８０ １９９０
晓０００
２００５
皮革 天然橡胶
使革 天然橡胶 硫化橡胶
皮革 天然橡胶 硫化橡胶
皮革
坟革
皮革 天然橡胶
忮革 天然橡胶
皮革 天然橡胶 硫化橡胶 聚氯乙烯 聚氨酯 热塑性橡胶 热塑源自文库聚氨酪
皮革 天然橡胶 硫化橡胶 聚氯乙烯 聚氨酯 热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
７０％．９５％）。可用作鞋底材的主要是ＥＶＡ弹性体。它柔韧，富有橡胶特性，刚性模量和拉 伸强度较小，伸长率大‘１６’１７１。 由于乙烯一醋酸乙烯共聚物（Ｅ、後）发泡材料具有比重轻、柔软、减震、耐化学药品、穿
着舒适等特点，多用于中、高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料。其中ＥＶＡ 发泡中底在运动鞋中底材料中具有举足轻重的地位。ＥＶＡ发泡率高，但材料变形大，导致 耐磨性下降，常采取在ＥＶＡ中掺入韧性材料来改善材料的耐磨性能ｎ８—９１。 韦复海等眩刚以过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）为引发剂对乙烯一醋酸乙烯共聚物（ＥＶＡ）进行化学 交联改性，制备具有形状记忆性能的ＥＶＡ。他们通过对形状记忆性能和凝胶含量的测定等重
天然橡胶ｉ天然橡胶
硫化橡胶陋化橡胶 聚氯乙烯巨氯乙烯
陋化橡胶 障氯乙烯
陬化橡胶 巨氯乙烯
障氨醅
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
障氨酯
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
巨氨酯
热塑性橡胶 热塑性聚氨酯
乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物 乙酸乙烯共聚物
‘教育部新世纪优秀人才支持计划项目（ＮＣＥＴ．０４－０９７３）： 陕西科技大学科研创新团队建设项目（ＳＵＳＴ．０３Ａ） 第一作者简介：赫玉欣，男，在读博士生。
Ｅ・ｍａｉｌ：ｈｅｖｕｘｉｎ２００３＠１２６．ｃｏｍ
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２研究现状
２．１皮革
在橡胶等聚合物材料被应用以前，作为鞋底材料的主要是皮革。用作鞋底材料的皮革一
般是植鞣革，其最大的特点就是卫生而且环保，使用废弃后可被生物分解。皮革鞋底卫生透 气性能ｈｌｚ艮好，防水和耐磨性能却较差，但皮革底仍属于底材中的精品。目前全球底革产量
在室温下，与聚酯类鞋底并无明显区别。聚酯类鞋底的撕裂和拉伸机械性能优于聚醚类聚氨 酯鞋底。两者之间的最终选择取决于实用要求。如果要求鞋底具有表观质量和模压密度，则
使用聚醚聚氨酯为最好。新的研究成果已进一步拓展了两类材料的使用范斟２６’２７】。
马继盛等‘２８１采用插层聚合法合成了综合力学性能优异的聚氨酯／蒙脱土纳米复合材料。
更轻、更舒适、更耐磨，但其使用技术比橡胶和ＰＶＣ复杂。热塑性橡胶在性能上
虽比橡胶稍差，但其加工过程简便，使它具有更大的适应性。ＥＶＡ通常用于交联 （硫化）形式的材料，通过注射过程获得了更好的物理化学性能，同时也大大降 低了底材的成本。本文还对鞋底材料的研发前景进行了展望。
关键词：鞋底材料；现状；展望
２．６聚氨醑
聚氨酯（ＰＵ）为世界六大具有发展前途的合成材料之一，ＰＵ由异氰酸酯与多元醇合成。 根据所采用多元醇的种类可将ＰＵ分为聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯两类。聚醚型聚氨酯和 聚酯型聚氨酯的产品表面几乎一致，它们已能分别满足不同的市场需要。聚酯型聚氨酯由于 具有良好的抗热磨损性和抗油性，适宜于制作运动舒适型类鞋底，而聚醚型聚氨酯适宜于制 造抗菌、抗水解和抗滑型鞋底。在抗屈挠疲劳方面，聚醚类鞋底在０。Ｃ以下时更好些，但