余氯的测定-国标法(水质检测)

1 余氯
余氯是指水经由加氯消毒,接触一准时光后,水中所余留的有用氯.其感化是包管中断杀菌,以防止水受到再污染.余氯有三种情势：
1．总余氯：包含HOCl.OCl-和NHCl2等.
2．化合性余氯：包含NH2Cl.NHCl2及其它氯胺类化合物.
3．游离性余氯：括HOCl及OCl-等.
我国生涯饮用水卫生尺度中划定分散式给水出厂水的游离性余氯含量不低于0.3 mg/L,管网末梢水不得低于0.05 mg/L.
余氯的测定常采取下述两种办法,二乙基对苯二胺（DPD）分光光度法和3,3,,5,5,-四甲基联苯胺比色法,前者可测定游离余氯和各类形态的化合余氯,后者可分离测定总余氯及游离余氯. 1.2 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法
1.2.1 规模
本尺度划定了N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法测生涯饮用水及水源水的游离余氯.
本法实用于经氯化消毒后的生涯饮用水及其水源水中游离余氯和各类形态的化合性余氯的测定.
本法最低检测质量为0.1 µg,若取10mL水样测定,则最低检测质量浓度为.
高浓度的一氯胺对游离余氯的测定有干扰,可用亚砷酸盐或硫代乙酰胺掌握反响以除去干扰.氧化锰的干扰可经由过程做水样空白扣除.铬酸盐的干扰可用硫代乙酰胺清除.
1.2.2 道理
DPD与水中游离余氯敏捷反响而产生红色.在碘化物催化下,一氯胺也能与DPD反响显色.在参加DPD试剂前参加碘化物时,一部分三氯胺与游离余氯一路显色,经由过程变换试剂的参加次序可测得三氯胺的浓度.本法可用高锰酸钾溶液配制永远性尺度液.
1.2.3.1 碘化钾晶体.
1.2.3.2 碘化钾溶液（5 g/L）：称取碘化钾（KI）,溶于新煮沸放冷的纯水中,并稀释至100mL,储存于棕色瓶中,在冰箱中保管,溶液变黄应弃去重配.
1.2.3.3 磷酸盐缓冲溶液（）：称取24 g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）,46g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）,0.8 g乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）和0.02 g氯化汞(HgCl2).依次消融于纯水中稀释至1000mL.
注：HgCl2可防止霉菌发展,并可清除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰.HgCl2剧毒应用时切勿进口或接触皮肤和手指.
1.2.3.4 N,N-二乙基对苯二胺（DPD）溶液（1 g/L）：称取
盐酸N,N-二乙基对苯二胺[H26H4.N(C2H5)2.2HCl],或 1.5 g硫酸N,N-二乙基对苯二胺[H26H4.N(C2H5)2.H2SO4·5H2O],消融于含8 mL 硫酸溶液（1+3）和0.2 g Na2EDTA的无氯纯水中,并稀释至1000 mL储存于棕色瓶中,在冷暗处保管.
注：DPD溶液不稳固,一次配制不宜过多,储存中如溶液色彩变深或褪色,应从新配制.
1.2.3.5 亚砷酸钾溶液（5.0 g/L）：称取 5.0 g亚砷酸钾(KAsO2)溶于纯水中,并稀释至1000mL.
1.2.3.6 硫代乙酰胺溶液（2.5 g/L）：称取0.25 g硫代乙酰胺(CH2CSNH2),溶于100 mL纯水中.
注：硫代乙酰胺是可疑致癌物切勿接触皮肤或吸入.
1.2.3.7 无需氯水：在无氯纯水中参加少量氯水或漂粉精溶液,使水中总余氯浓度约为0.5 mg/L.加热煮沸除氯.冷却后备用.
注：应用前可参加碘化钾用本功课指点书磨练其总余氯.
1.2.3.8 氯尺度储备溶液[ρCl2]=1000 µg/mL]：称取优级纯高锰酸钾(KMnO4),用纯水消融并稀释至1000mL.
注：用含氯水配制尺度溶液,步调繁琐且不稳固.经实验,尺度溶液中高锰酸钾量与DPD所标示的余氯生成的红色类似.
1.2.3.9 氯尺度应用溶液[ρCl2]=1 µg/mL]：汲取10.0 mL 氯尺度储备溶液,加纯水稀释至100 mL.混匀后取1.00 mL 再稀释至100 mL.
1.2.4.1 分光光度计
1.2.4.2 具塞比色管,10 mL
1.2.5.1 尺度曲线绘制：汲取0,,,,和氯尺度应用溶液（）置于6支10 mL具塞比色管中,用无需氯水（）稀释至刻度.各参加0.5 mL磷酸盐缓冲溶液,0.5 mLDPD溶液,混匀,于波长515nm,1cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度,绘制尺度曲线.
1.2.5.2 汲取10 mL水样置于10 mL比色管中,参加0.5 mL磷酸盐缓冲溶液,0.5 mLDPD溶液,混匀,立刻于515 nm波长,1 cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度,记载读数为A,同时测量样品空白值,在读数中扣除.
1.2.5.3 中断向上述试管中参加一小粒碘化钾晶体（约）,混匀后,再测量吸光度,记载读数为B.
注：假如样品中二氯胺含量过高,可参加0.1mL新配制的碘化钾溶液（1g/L）.
1.2.5.4 再向上述试管参加碘化钾晶体（约）,混匀,2 min后,测量吸光度,记载读数为C.
1.2.5.5 另取两支10 mL 比色管,取10 mL水样于个中一支比色
管中,然后参加一小粒碘化钾晶体（约）,混匀,于第二支比色管中参加0.5 mL 缓冲溶液（）和0.5 mLDPD 溶液（）,然后将此混杂液倒入第一管中,混匀.测量吸光度,记载读数为N.
游离余氯和各类氯胺,依据消失的情形盘算,见表
含量
m V 式中：ρ（Cl 2）一水样中余氯的质量浓度,mg/L;
m —从尺度曲线上查得余氯的质量,μg ;
V —水样体积,mL.
1.2.6周详度和精确度
5个实验室用本规范测定0.75 mg/L 及3.0 mg/L 余氯样品,相对尺度误差规模分离为 2.5%~16.9%及1%~8.5%.以作加标实验,平均收受接管率为97%~108%,加标质量浓度为0.3~0.5 mg/L.平均收受接管率为90%~103%;加标质量浓度为时,平均收受接管率为94%~106%.
（水样在参加0.5 mL 磷酸盐缓冲溶液,0.5 mLDPD 溶液,混匀后也可应用HACH 便携式余氯仪进行测定,拜见HACH 便携式余氯仪操纵解释书）
1.3 3,3’,5,5 -四甲基联苯胺比色法
1.3.1 规模
本尺度划定了3,3’,5,5 -四甲基联苯胺比色法测生涯饮用水及水源水的游离余氯.
本法实用于经氯化消毒后的生涯饮用水及其水源水中游离余氯和各类形态的化合性余氯的测定.
本法最低检测质量为0.005 mg/L 余氯.
超出0.12 mg/L 的铁和0.05 mg/L 亚硝酸盐对本法有干扰.
1.3.2 道理
在pH 小于2的酸性溶液中,余氯与3,3’,5,5,-四甲基联苯胺（以下简称四甲基联苯胺）反响,生成黄色的醌式化合物,用目ρ（Cl 2）=
视比色法定量,还可用重铬酸钾—铬酸钾配制的永远性余氯尺度溶液进行目视比色.
1.3.3.1 氯化钾-盐酸缓冲溶液（）：称取 3.7 g经100～110℃湿润至恒重的氯化钾,用纯水消融,再加0.56 mL盐酸（ρ20）,用纯水稀释至1000 mL.
1.3.3.2 盐酸溶液（1+4）
1.3.3.3 3,3,,5,5,-四甲基联甲苯胺（0.3 g/L）：称取0.03 g 3,3,,5,5,-四甲基联苯胺（C16H20N2）,用100mL盐酸溶液[c(HCl)=0.1moL/L]分批参加并搅拌使试剂消融（须要时可加温助溶）,混匀,此溶液应无色透明,储存于棕色瓶中,在常温下可应用6个月.
1.3.3.4 重铬酸钾—铬酸钾溶液：称取0.1550 g经120℃湿润至恒重的重铬酸钾（K2Cr2O7）及0.4650 g经120℃湿润至恒重的铬酸钾（K2CrO4）,溶于氯化钾-盐酸缓冲溶液中,并稀释至1000 mL.此溶液所产生的色彩相当于 1 mg/L余氯与四甲基联苯胺所产生的色彩.
1.3.3.5 Na2EDTA溶液（20g/L）
1.3.4 仪器
具塞比色管,50mL.
1.3.5 剖析步调
1.3.5.1 永远性余氯尺度比色管（～）的配制：按表所列用量分离汲取重铬酸钾—铬酸钾溶液（）注入50mL具塞比色管中,用氯化钾-盐酸缓冲溶液（）稀释至50mL刻度,在冷暗处保管可应用6个月.
的浓度进步10倍,配成相当于10 mg/L余氯的尺度色,配成1.0～10mg/L的永远性余氯尺度色列.
1.3.5.2 于50 mL具塞比色管中,先放入
2.5 mL四甲基联苯胺溶液,参加澄清水样至50 mL刻度,混杂后立刻比色,所得成果为游离余氯;放置10 min,比色所得成果为总余氯,总余氯减去游离余氯即为化合余氯.
注1．pH值大于7的水样可先用盐酸溶液调节pH为4再行测定.
2．水样中铁离子大于时,可在每50 mL水样中加1～2滴
EDTA溶液,以清除干扰.
3．水温低于20℃时,可先将水样放在温水浴中使温度进步到25～30℃,以加速反响速度.
4．测试时,如显浅蓝色,标显著色液酸度偏低,可多加1 mL试剂,就消失正常色彩.又如加试剂后,消失桔色,暗示余氯含量过高,可改用1～10 mg/L的尺度系列,并多加1 mL试剂.。