有关稳定性二氧化氯产品的认识

ｐ Ｈ值条件下， 氯氧化物的存在形态。 设法掌握 二氧化氯发生的ｐ Ｈ区间， 通过严格控制溶液的
ｐ Ｈ值来正确的采用活化剂的种类和用量。
五、 操作方法和使用且的问题
对于活化操作， 究竟是先活化后稀释， 还是 先稀释后活化， 经常有不同的看法， 笔者认为正
定的二氧化氯浓度为 ２ ０ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 时， 这个溶液 中总的能得到的二氧化氯（ Ａ Ｓ Ｃ ） ， 并不是活化后 形成的二氧化氯溶液的浓度， 活化后的有效的二 氧化氯的量只占总的二氧化氯量的一部分。其 余部分是在滴定过程中加稀硫酸后生成的。据 笔者实验证实， 在加稀硫酸前直接滴定（ 这是合 理的， 因为二氧化氯活化后的溶液是呈酸性的，
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万方数据
・ 水处理标准与质童・
加的酸性活化剂都大大过量。造成溶液酸性过 低， 增加对设备的腐蚀性 ， 因此， 有必要进行进一 步的研究。一般思路是如果是液体活化剂， 主要 是考虑在等量活化的基础上调节活化液的浓度， 使得活化稀释后的溶液酸度保持在 ５ － － ６之间， 以降低消毒液对金属设备的腐蚀程度。对于固 体或晶体活化剂， 在控制一定的 ｐ Ｈ值的前提 下， 还要考虑固体的溶解度， 也就是说， 还要控制 溶解活化剂的时间不应太长。
定法。在碘量滴定法的步骤中有一步是需要加 稀硫酸， 目的是使溶液在一定的酸性条件下， 硫 代硫酸钠与单质碘进行反应。滴定方法本身没 有任何问题 ， 但具体应用到二氧化氯浓度的测定
时， 笔者认为有一个问题值得我们进一步考虑。 具体来说， 当我们采用有机弱酸例如柠檬酸进行 活化时， 由于是弱酸， 溶液中总有部分的亚氯酸 根没有转化为二氧化氯。当加人稀硫酸调节溶 液酸性的时候， 稀硫酸由于是强酸， 还可以把溶 液中残留的亚氯酸根全部活化为二氧化氯。因 此， 用碘量法滴定出来的二氧化氯浓度实际上是
（ 上接第 ３ ８页） 都是抱着材料 ， 坐飞机、 坐火车赶路程， 将来我们 一方面也要学习进 出口这一块的电子申报。通 过三个平台实现我们行政审批的电子化申报和
氯消毒液取代传统的氯系消毒液进行消毒， 但由 于在应用过程中存在的诸多问题， 如气味、 变色、 操作麻烦等， 使得市场推广有很大的难度。有的 用户甚至认为二氧化氯还不如氯系消毒剂， 因 此， 生产企业应该重视稳态二氧化氯在具体应用
二、 活化剂的问题
目 前市场上大多数企业都采用盐酸或柠檬 酸作为活化剂。从理论上说， 所有能够降低稳态 二氧化氯原液ｐ Ｈ值的 物质均可作为活化剂， 活
化的过程其本 质是通过降低原液的ｐ Ｈ值， 使得
原液中的亚氯酸根在酸性条件下转化为二氧化
氛。因此， 所有的无机酸、 有机酸、 酸式盐以及强
溶液中总的能得到的二氧化氯。也就是说 ， 当测
是否考虑过这样一个问题， 就是在 ｐ Ｈ为 ２ 以下 的前提下， 起杀菌消毒作用的是否是二氧化氯。 据笔者掌握的资料， 当溶液的 ｐ Ｈ值降到 ５ 时， 就开始有二氧化氯释放出， 当ｐ Ｈ值在 ５ 一３ 之 间的时候， 大部分的活化产物是二氧化氯， 当ｐ Ｈ 值在 ３以下时， 活化产物以亚氯酸的形式存在， 并且由于亚氯酸不稳定 ， 将分解成许多不稳定的 中间体， 并且这种中间体的种类达 ６ ５ 种左右， 也 就是说， 在强酸性的条件下， 起杀菌消毒作用的 是主要由亚氯酸产生的不稳定的中间体， 并不是 二氧化氯。因此， 我们必须认真研究在不同的
酸弱碱盐等均可作为活化剂， 在活化剂的选择上 我们必须注意两个问题 ， 一是活化剂的选择； 二 是活化剂的用量。对活化剂的选择我们必须考 虑以下几个因素。一是亚抓酸根的转化率， 二是 具体使用领域， 三是对环境的影响， 四是对操作 人员的安全， 五是对客户的方便程度。因此， 我 们必须认真考虑活化剂的组成、 种类、 形态。如 无机酸还是有机酸， 晶体活化剂还是液体活化 剂， 单一活化剂还是复合活化剂等。对于活化剂 的用量， 我们知道市场上一般用５％的稀盐酸与 二氧化氯原液 １ ： １ 等体积活化或者用柠檬酸晶 体以 １ ： １ ０ 的质量比与二氧化氯原液进行活化。 笔者认为， 这种活化量存在很大的问题。因为所
过程中存在的问题并及时解决这些问题 ， 因为对 于稳态二氧化氯消毒液， 目 前产品本身的开发只
是一方面， 更为重要的是研究产品在各个具体使 用领域的应用。也就是说， 不仅卖产品， 还得卖 服务。这样， 才能得到用户的欢迎， 同时加深对 产品的认识以及有针对性的对产品性能各方面 进 Ｔ ７ 改进， 这样才能更快的拓宽稳态二氧化氯的
至一升， 实际上可能只得到 １ ２ ５ ｍ ｇ ／ Ｌ的消毒
液。这是一个值得我们深人探讨的问题。
四、 活化液的ｐ Ｈ值问题
按常规的方法活化后， 溶液的 ｐ Ｈ值基本在 ２以下。普遍的观点是往原液中加过量的酸， 使
得原液中的亚氯酸根尽量转化为二氧化氯 ， 我们
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三、 滴定方法的问题 二氧化氯浓度的测定比 较经典的是碘量滴
应用市场。
（ 收稿 日期 ２ ０ ０ ４ － ０ ４ － ０ ８ ）
电 子 审 批， 提ｖ ｉ 办 事的 效 率和为 企 业服务的 效
率。此外， 通过建立这样的三个平台之后， 我们
还 要 通 过 建 立 企 １ 的 电 子 档 案 ， 通 过 对 企 业 的 电
稳态二氧化氯消毒液究竟是不是亚氯酸钠 溶液， 这个问题争议很大， 而且对本行业的发展 有着重要的影响。因此 ， 有必要进行一些探讨。 据笔者的观点 ， 用工业级的亚氯酸钠固体配制的 溶液， 无论其浓度多少， 都不能算是稳态二氧化 氯消毒液。原因如下： １ ． 因为工业级的亚氯酸钠 的含量都在 ８ ２％一 ８ ５％之间， 还有近 １ ５％的 杂质， 如氯酸根离子， 氯离子等， 而稳态二氧化氯 消毒液的生产是先产生二氧化氯气体， 然后气体 经吸收液吸收后形成的， 基本以单一的亚氯酸根 离子存在。因此 ， 稳态二氧化氯消毒液活化后 ，
溶液中总的能得到的二氧化氯的四分之一。也 就是说， 市场上 ２％的稳态二氧化抓消毒剂用柠
檬酸活 化后并不是得到２ ０ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 的二氧化
氯浓度， 而只得到５ ０ ０ ０ ｍ ｇ Ａ ＿ 。而绝大多数企业
在具体使用稀释液的时候， 都是以２ ０ ０ ０ ０ ｍ ｇ ／ １ ＿ 企业推荐在 ４ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的条件下浸抱 ５ 分钟， 有 为标准总量进行稀释。这必然造成实际使用的 的 企业提供的参考使用方法是在 １ ５ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ的
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－‘ 下 ‘ － 一 ・ 水处理标准与质量・
差如此之大？我们不否认， 消毒对象的个体种类
和受污染的程度不同， 所使用消毒剂的浓度必然 会有所不同， 但不应该有如此大的变化幅度。二 氧化氯在国内的使用历史并不是很长， 特别是稳 态二氧化氯消毒液， 在各个领域 的应用时间更 短， 还没有 比较成熟的应用经验可供总结。因 此， 生产二氧化氯的企业应加大科研开发力度 ， 认认真真的去总结稳态消毒液在各个具体应用 领域中的最佳使用方法， 包括消毒液的使用量 、 使用浓度、 温度 、 消毒时间等， 而不只是简单的生 搬硬套或凭主观经验， 否则在应用过程中就会产 生许多问题。如在水产品浸泡消毒过程中， 如果 不论其有效转化率如何 ， 只产生二氧化氯。而亚
幅度内进行微小调整。因此， 笔者认为， 直接把 这两种溶液等同不是很合理。尽管它们有一些 相似之处。 近几年， 许多领域都开始尝试用稳态二氧化
使用的二氧化氯消毒液浓度太高， 不仅气味很 浓， 而且往往会存在水产品的变色问题 ， 影响产
品的色泽 。
六、 稳态二氧化级消毒液和亚氮酸钠 溶液的区别
根本无法达到预期的目的。因此， 我们在活化操 作时， 应先活化， 后稀释。同时， 在消毒液的使用 量上 ， 对于同一个应用领域， 各个企业往往给出 不同的使用参考浓度， 所给出的量和浓度往往相 差很大。这往往让用户觉的无所适从。例如： 在 水产品加工过程中使用二氧化氯浸泡消毒， 有的
液ｐ Ｈ值要求。 ） 所得到的二氧化氯的浓度只有
完全能满足硫代硫酸钠与单质碘进行反应的溶
确的方法应该是先活化后稀释， 先活化产生二氧
化氯， 然后再根据要求稀释到相应的浓度， 因为 二氧化氯在溶液中不水解、 不聚合、 避光下能稳
定 存 在。 因 此， 这种 操作 不 存在 什么问 题。 而 先
稀释后活化， 随着原料的稀释引起浓度的降低， 活化速度大大降低， 并且， 转化率也大打折扣‘
剂， 目 前已被欧美各国广泛用作杀菌剂、 消毒剂、 漂白剂和防腐保鲜剂等。由于它无致癌性、 致畸 性和致突变性， 已被联合国卫生组织（ ＷＨ Ｏ ） 列 为Ａ Ｉ 级安全消毒剂， 是 目前国际公认的最理想 的化学消毒剂之一， 被广泛用于城市 自 来水， 井 水等饮用水消毒； 啤酒厂管道、 设备及瓶具消毒； 食品厂对原料及管道、 设备、 容器的消毒； 化肥 厂、 电厂等企业的冷却循环水的除藻灭菌等。目 前， 国内许多企业都在开发生产这种消毒剂， 许 多领域也开始使用稳定性二氧化氯消毒液进行 杀菌消毒， 但对于这个产品的认识我们还不是很 深人。在各个领域的具体应用还不是很成熟， 还 存在许多不尽人意的地方。本文旨在探讨关于 稳定性二氧化氯消毒液一些基本概念， 以加深对 这个产品的认识。
浓度只是所计算浓度的四分之一。举例来说 ， 配 浓度下浸泡 ５ 一１ ０ 分钟， 有的企业甚至提出要用
制一升 ５ ０ ０ ｍ ｇ ／ １ ＿ 的消毒液时， 常规的方法是取 二氧化氯原液２ ５ ｍ １ ． ， 用柠檬酸晶 体活化后稀释
３ ０ ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 的消毒液浸泡 ５ 分钟。既然都是二氧 化氯消毒， 在同样条件下使用， 为什么浓度会相
・ 水处理标准与质蚤 ・
有关稳定性二氧化氯产品的认识
肖光参
福州大学中心实验室 （ 福州 ３ ５ ０ ０ ０ ２ ）
稳定性二氧化氯是近几年来 国内外研究开 发的一种广谱、 高效、 安全、 快速的新型氧化消毒
的二氧化氯产品必须现场发生， 现场使用。至于 有的企业宣称具有无需活化的稳态二氧化氯消
氯酸钠溶液与酸反应时， 要视溶液的ｐ Ｈ值条件 而异， ｐ Ｈ条件控制适当， 会产生二氧化氯， 控制
不适当， 就不会生成二氧化氯 ， 而生成其他的氯 氧中间体； ２ ． 溶液中存在的氯酸根离子杂质也 会与酸反应， 生成微量的氯气， 其次， 两种溶液的
ｐ Ｈ值不一样， 稳态消毒液的ｐ Ｈ值基本处于８ ． ２ － ９ ． ２ 之间， 而亚氯酸钠溶液的 州 值为 １ ２ 左 右； ３ ． 亚氯酸钠溶液的ｐ Ｈ值随着时间不断发生 变化， 并且随着时间的延长不断降低， 而稳态二 氧化氯消毒液由于有稳定剂的存在， 只在很小的
毒液， 笔者认为， 至少在目 前国内市场上， 以现有 的科研水平和技术力量还做不到这一点。而在 国外， 确实有这种提法， 他们主要是从分子生物 层次上， 通过氯酸根与水体中的细菌等微生物作 用， 释放出微生物中的酸性物质， 营造出一个酸 性的环境， 然后， 亚氯酸根离子通过渗透进人这 个环境被活化而释放出二氧化氯进行消毒。而 在国内， 目 前我们还做不到这一点。
一、 何谓稳定性二氧化抓消毒液
稳定性二氧化抓其实不是二氧 从本质上看， 化氯。二氧化氯气体经过吸收液吸收后氯的价 态已经发生了变化， 我们都知道， 一般是用碳酸 钠或过碳酸钠和过氧化氢按一定的比例进行吸 收的， 吸收后二氧化氯在溶液中转变为亚氯酸根 离子， 在使用的时候需要添加活化剂进行活化才 能释放出二氧化氯从而具有杀菌效果。市场上 所有的稳定性二氧化氯产品都是二元包装的， 一 瓶即所称的稳定性二氧化氯原液， 另一瓶为活化 剂。因此， 从本质上说， 是没有稳定性二氧化氯 消毒液的， 活化后的二氧化氯溶液即使在冰箱中 也最多只能保存一周。我们必须明确一点， 所有