毛细管微乳液电动色谱的原理及应用

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收稿日期： ! " " ! # " $ # % " 作者简介： 贡素萱， 女， 博士研究生( & ’ $ $年生，
的阴离子表面活性剂， 它分布于微乳液滴表面使其 带负电荷， 在电场力作用下， 微乳液滴被阳极吸引， 与电渗流的方向刚好相反， 但是电渗流的速度要大 于液滴的速度， 所以带负电荷的微乳液滴向阴极移 动。由于中性物质和微乳液滴表面的活性剂没有电 荷相互作用， 其色谱过程的分离机制就是电渗流驱 动； 带正电的物质和微乳表面的负电荷有离子对的 相互作用， 带负电的物质和微乳液表面的负电荷有 互斥作用， 因此它们的分离过程是电泳和色谱综合 作用的结果。
［( ］ 毒性小， 而正辛烷重现性较好。8 > B C 9 D E C F G C F等 2
& 影响 " # # $ % 分离的因素
& ’ ( 表面活性剂的种类 表面活性剂的种类及其浓度对 ! " " # $ 具有举
［ ， ］ ’ ( 足轻重的作用 。它对微乳液滴的大小、 带电量、
用甲苯、 氯戊烷、 乙酸丁酯、 二异丙酯代替正辛烷 2 D 进行 ! 并比较了油相的类型对分离结 " " # $ 分离， 果的影响。他们的研究表明， 油相的种类对分离结 果的影响不是很大。 此外， 还有一些有机相， 例如二乙基醚、 环己烷、 氯仿、 戊醇、 乙酸乙酯、 正辛醇等也曾被应用于形成
［ ］ ［ ］ 4 5 盐 、 吐温类等中性表面活性剂 也可以用来形成 ［ ， ］ 0 3 。但是
的离子型化合物在此范围内能被电离。强碱性物质 在该 % 具有正的电 & 值范围内大多呈质子化状态， 泳淌度， 在水油两相分配的过程中和微乳粒子之间 还存在离子对作用。而酸性物质的解离区间一般为 ， 在低 % &’ ! 0 & 值条件下为中性。被分析物在带 % 电和中性情况下的迁移性质不一样， 因此改变缓冲 液的 % & 值将影响被分析物的离子化程度和电渗流 的大小， 从而改变 ! " " # $ 分离的选择性。 一些极端的 % & 值也被应用于 ! " " # $ 的分 ［ ， ］ ［ ， ］ 2 7 2 2 2 6 2 ’ 离， 如% 和2 都曾有报道。酸性 &6 1 . 1 6 微乳 液 主 要 用 于 抑 制 电 渗 流。8 9 : ; <和 = > ? > @ > A ［ ， ］ 62 ’ 采用 等2 为 的微乳体系消除强碱性物质 & 2 6 % 的离子化以测定其溶解度。 & ’ & 油相的种类 常用的一些油相有正辛烷、 正庚烷、 正己烷。 ’ 种正构烷烃中， 正庚烷相对于正辛烷和正己烷而言
第’期
贡素萱等： 毛细管微乳电动色谱的原理及应用
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! " # # $ %与 " # $ % 的比较
! " # $ 是将离子型表面活性剂加入到缓冲液 中， 在临界胶束浓度以上形成胶束作为假固定相， 被 分析物在流动相与假固定相之间进行分配。总体来 说， 两者最大的区别是前 ! " " # $与 ! " # $ 相比， 者的样品容量要大得多。 它的选择 ! " # $ 已是一项被广泛应用的技术， 性和灵敏度受到很多因素的影响， 如表面活性剂的 类型和浓度， 有机溶剂、 环糊精、 离子对试剂等添加 剂的组成以及温度的高低等等。而在 ! " " # $ 的应 用中， 由于微乳液的组成更为复杂， 影响因素也更 多。例如， 表面活性剂的类型将会影响到微乳液滴 的大小以及荷电量， & 值会影响离子型被分析物的 % 荷电量、 电渗流的大小和方向， 油相类型和浓度会影 响分配系数， 辅助表面活性剂和缓冲液的类型、 浓度 对选择性有着较大影响。此外， 温度的高低和样品 的稀释程度也会影响其选择性。
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毛细管微乳液电动色谱的原理及应用
贡素萱， 薄 涛， 刘虎威， 李克安
（北京大学化学与分子工程学院，北京 & ） " " 2 $ & 摘要： 综述了近年来毛细管微乳液电动色谱 （> ） 的研究进展。对 > 对微乳液 3 3 ? @ 3 3 ? @ 的分离原理进行了阐述； 的组成和其他影响 > 对> 并将 > 3 3 ? @ 分离的因素进行了总结； 3 3 ? @ 在各个领域的应用作以分类评述； 3 3 ? @和 胶束电动毛细管色谱 （> ） 予以比较。 3 ? @ 关键词： 微乳液电动色谱； 原理； 应用； 综述 中图分类号： A , 2 文献标识码： B 文章编号： （ ） & " " " # 2 $ & % ! " " % " % # " ! ! , # " .
［ ］ ! 数 。十二烷基硫酸钠 （E ） 是> W E 3 3 ? @ 中最常用
电泳中。 微乳液是由正构烷烃、 表面活性剂、 辅助表面活 性剂、 缓冲液通过超声处理而组成的稳定透明液体。 纳米级大小的微乳液滴， 分散在缓冲液中作为假固 定相。油相和水相间有着很高的表面张力， 两者本 来互不相溶， 加入表面活性剂后， 由于表面活性剂具 有两亲性， 其亲油端插入油滴的内部， 亲水端在水相 中， 降低了油水间的表面张力， 使得微乳液的形成成 为可能。加入辅助表面活性剂 （如短链醇） 后， 该辅 助表面活性剂插入到表面活性剂的中间， 进一步降 低了油水间的表面张力 （几乎降至零） ， 表面活性剂 和辅助表面活性剂在油滴表面有序排列， 使得微乳 体系非常稳定。微乳液滴形状不一， 但总体上可认 为是球形。
［ ］ & 中 。 & ’ ’ & 年， V 0 M 0 P 0 5第一次将其应用在毛细管
< 分离机理
脂溶性、 带电或 > 3 3 ? @ 可以同时分离水溶性、 不带电的物质， 它所分离的物质的极性范围很宽。 在> 被分析物的疏水性不同， 同 3 3 ? @ 分离过程中， 微乳液滴的亲和作用也不同。其脂溶性越强， 和微 乳液滴的亲和作用就越强， 迁移时间也越长。通常 采用十二烷基苯测定分析物和微乳液滴的亲和常
通讯联系人： 刘虎威， 教授， 博士生导师， ： （ ） ， ： （ ） ， ： ) * + " & " , ! $ . ’ $ , / 0 1 " & " , ! $ & $ " 2 3 # 4 0 5 + 6 7 + 5 8 ! 9 6 * 4( ; 8 ( * < 8 ( 9 = ( : 基金项目： 国家自然科学基金面上项目 （项目号： ） ! " ! $ " " & (