有机酸对NiW／AlO3加氢脱硫催化剂性能的影响

除 主 要 活 性 组 分 （ ｏ ＮｉＭｏ Ｗ ） ， 引 入 Ｐ Ｆ Ｃ ， ， ， 外 常 、
高活 性 的 Ｃ （ ） （ ） ｏ ＮｉＭｏ Ｗ Ｓ相 ， 且 Ｃ 而 ｏ的 硫 化 温
度与 加氢 活性关 联较好 。
目 前 ， 有 机 物 作 用 本 质 的 研 究 主 要 集 中 在 对
活性 金属 与 有 机 物 共 浸 渍 和 有 机 物后 浸 渍 上 ， 而
对先浸 渍 有 机 物 后 浸 渍 金 属 的方 法 涉 及 较 少 ， 并
等元 素作 为 助 剂 以改 善 催 化 剂 的催 化 性 能 ， 足 满 清洁 油 品生产 的需 要 。有 机 物作 为 一 种 常用 的助 剂， 由于其 能 提 高 催 化 剂 的催 化 性 能 而 在 催 化 剂 的制备 领域 得到 广 泛应 用 。对 有 机 物 的促 进 作 用 有多种 解释 。Ｃ ｔ ｎ ｏＲ等 在 Ｎｉ ／ｉ 催 化 ａｔ ｅ ａ ＭｏＳＯ２
分 析 证 明 柠 檬 酸 与 金 属 生 成 的 螯 合 物 减 弱 了 金 属
２ 实 验
２ １ 催化 剂制 备 ．
采用 等 体 积 浸 渍 法 制 备 Ｎｉ ， Ｗ／ — Ａ， Ｗ Ｎｉ ＡＩ Ｂ
与载体 间 的相 互 作 用 。Ｍａｏ ｅ ｚｙ ｒＰ等 在 焙 烧 后 的 Ｃ ＭｏＡｌ 。 ｏ ／ 催化 剂 上 二 次浸 渍 乙二胺 四 乙 酸 Ｏ
位数逐 渐降低 ， 明金 属 溶 液 中生 成 的 Ｎｉ Ｎ（ 说 — Ｅ 或 ＮＴＡ） 螯合 物 阻 止 了 Ｎｉ ＳＯ 与 ｉ 载 体 间 的相 互 作 用 。林凌 等ｌ 在 Ｎｉ Ｐ Ａ１Ｏ 催 化剂 的制备 过程 ２ Ｍｏ ／ 。 。 中引入柠 檬 酸 ， 过 红 外 光 谱 分 析 发 现 与 柠 檬 酸 通 螯合 的活性 金 属 更 容 易 吸 附 到 载体 上 ， 过 ＴＰ 通 Ｒ
关 键 词 ：Ｎ Ｗ ／ 。 有 机 酸 ｉ ＡＩ Ｏ
催 化 剂 加 氢 脱 硫
ｌ 前 言
随 着 人 类 环 保 意 识 的 不 断 提 高 ， 燃 料 油 中 对 的硫 、 等杂 质含量 的限制 日益 严 格 ， 就 要求 加 氮 这 氢精 制催 化剂具 有 更 高 的活 性 。加 氢 精 制催 化 剂
（ Ｐ 、 射 线 衍 射 （ Ｒ 、 分辨 透射 电镜 （ ＴＥ 、 描 电 子 显 微 镜 （ Ｅ 一 Ｄ Ｔ Ｒ）Ｘ Ｘ Ｄ） 高 ＨＲ Ｍ） 扫 Ｓ Ｍ）Ｅ Ｓ能 谱 等 对 催 化 剂 进 行 表
征 ， 察 不 同有 机 酸 对催 化剂 性 质 和 柴油 加 氢 脱 硫 活 性 的 影 响 。结 果 表 明 ， 化 剂 制 备 过 程 中 添 加 有 机 酸 减 弱 考 催
（ ． 宁石 油 化 工 大 学 ，抚 顺 １ ３ ０ ； ． 国石 化 抚 顺 石 油 化 Ｔ研 究 院） １辽 １０ １剂 的 制 备 过 程 中分 别 浸 渍 丁 酸 、 二 酸 、 檬 酸有 机 助 剂 ， 用 程 序 升 温 还 原 Ｗ／ １Ｏ 催 丁 柠 采
（Ｄ Ｅ ＴＡ） 发 现 Ｅ Ａ 可 以 使 Ｃ Ｍｏ ４中 的 Ｃ ， ＤＴ ｏ Ｏ ｏ
Ｎｗ／ １ Ａ， ｉ Ａ 一 Ａ 催 化 剂 。具 体 制 备 方 法 ｉ Ａ 一 Ｎ ｗ／ １ Ｓ Ｃ
为 ： ９ ２ｇ柠 檬 酸 配 成 溶 液 饱 和 浸 渍 到 １ ０ ｇ 将 ． ０ ＡｌＯ 载 体 上 ， １ Ｏ℃ 下 干 燥 ５ ｈ 得 到 载 体 ｚ。 在 ｌ ， Ａ１ Ａ； 一 Ｃ 干燥 后 的Ａ１ Ａ载体 饱 和浸 渍 硝 酸镍 和偏 一 Ｃ 钨 酸铵 的混 合 溶 液 ， ｌ ０℃下 干燥 ５ｈ 得 到 催 在 １ ，
石
催 化 剂
油
炼
制
与
化
工
２１ ０ １年 ９月
Ｐ ＥＴＲＯＬＥＵＭ ＲＯＣＥ Ｓ ＮＧ Ｐ Ｓ Ｉ ＡＮＤ Ｐ ＥＴＲＯＣＨ ＥＭＩ ＡＬＳ Ｃ
第４ ２卷 第 ９期
有 机 酸 对 Ｎｉ ＡＩ ３ 氢 脱 硫 催 化剂 性 能 的影 响 Ｗ／ ２ 加 ０
杨 义 一，杨 成 敏。 ，周 勇 ，郭 蓉。
剂 的 制 备 过 程 中 ， 过 Ｅ ＡＦ 通 Ｘ Ｓ分 析 发 现 随 着 乙二 胺 （ Ｎ） 胺 三 乙 酸 （ Ａ） 入 量 的 增 加 ， － ｉ Ｅ 、 ＮＴ 加 Ｎｉ 配 Ｓ
且 有 关有机 物分 子 的极 性 基 团数 量 对 催 化剂 性 能
影 响 的研究 很 少 。本 研究 采 用 先 浸 渍 丁 酸 （ Ａ） Ｂ 、 丁二 酸 （ Ａ） 柠檬 酸 （ Ａ） ｓ 和 Ｃ 有机 物 到载 体上 ， 浸 再
渍 活性金 属制 备 出 Ｎｉ Ａ１ 一 Ｘ 为有 机 酸） Ｗ／ Ｘ（ ０。 催
化 剂 ， 用 程 序 升 温 还 原 （ Ｐ 、 射 线 衍 射 采 Ｔ Ｒ） Ｘ （ Ｄ） 高分 辨 率 透 射 电镜 （ ＸＲ 、 ＨＲＴＥ ） 扫 描 电 子 Ｍ 、 显微 镜 （ Ｅ 一 Ｄ Ｓ Ｍ） Ｅ Ｓ能谱等 手段 进行 分析表 征 ， 考 察不 同有 机酸 对催 化剂 性 质 和 柴 油 加氢 脱 硫 活性 的影 响 ， 以获 取 有 机 酸分 子 的 羧 基 数 量 对 活 性 金 属与 载体 问 相 互 作 用 和 金 属 分 布 的 影 响 规 律 ， 进 而分 析有机 酸 的引人 影响加 氢脱 硫活性 的原 因。
了金 属 组 分 与 载 体 间 的相 互 作 用 ， 加 了 活性 金 属 的硫 化 度 和 ｗ Ｓ 晶 粒 的 堆 垛 层 数 ， 少 了金 属 组 分 的 聚 集 。 增 ２ 减
除 丁酸 外 ， 添加 丁二 酸 和柠 檬 酸催 化剂 的加 氢脱 硫 活 性 均 高 于对 比 Ｎ Ｗ／ ￣ ｓ催 化 剂 。 ｉ ＡＩ Ｏ