2014专题 _有机推理与合成(提高版)

专题有机推理与合成提高训练题
1. (2012·苏北四市二模改编)紫草宁具有多种生物活性，能抗菌、消炎、抗肿瘤等。

合成紫草宁的部分工艺流程如下：
(1) 紫草宁中的含氧官能团的名称是________ ，它含有________个手性碳原子。

(2) 反应①②的反应类型分别是________、________。

(3) A中含有萘环结构，M与A互为同分异构体，且符合下列条件：①M也含有萘环结构，且环上的一氯取代物只有一种；②1mol M能与足量的金属钠反应生成2mol H2；③M不能与Na2CO3溶液反应。

则M可能的结构简式为________(任写一种)。

(4) B能发生消去反应，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________。

2. 乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化工产品的反应如下(部分反应条件已略去)：
请回答下列问题：
(1) A的化学名称是________。

(2) B和A反应生成C的化学方程式为__________________，该反应的类型为
________________________________________________________________________。

(3) D的结构简式为________________。

(4) F的结构简式为________________。

(5) D的同分异构体的结构简式为________。

3. （2012·新课标全国高考改编）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。

工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得。

已知：①
②CH3Cl →CH3OH ,
请用甲苯、乙酸酐为原料生产香豆素，补全下列合成流程图。

NaOH
溶液
合成路线流程图示例如下：
4. (2012·徐州信息题改编) 盐酸阿立必利是一种强效止吐药。

它的合成路线如下：
CH 3NHCOCH 3
Br A COOH NHCOCH 3
Br
COOH NHCOCH 3
OCH 3
COOCH 3NH 2
OCH 3
+
3B
C
D
3COOCH 3
NHCOCH 3
OCH 3
E
浓HNO 3浓H 2SO 4/
COOCH 3
NHCOCH 3
OCH 3
F
O 2N
…
盐酸阿立必利
（1）有机物D 中含有的官能团有酯基、 、 。

（2）由E 生成F 的反应类型为 。

（3）写出同时满足下列条件的D 的一种同分异构体G 的结构简式： 。

①属于α-氨基酸； ②不能与FeCl 3溶液发生显色反应； ③1milG 与足量的钠反应生成1molH 2 ④分子中有一个手性碳原子，有6种不同化学
环境的氢。

（4）高聚物H 由G 通过肽键连接而成，H 的结构简式是 。

（5）写出由C 生成D 的化学方程式： 。

（6）已知：
NO 2
Fe NH 2。

请写出以
、CH 3CH 2CH 2COCl 为原料制备
CH 3
COOCH 3
NHCOCH 2CH 2CH 3
的合成路线流程图（无机试剂任用）。

5. (2012·南京二模有改编) 吡洛芬是一种用于治疗风湿病的药物。

它的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）B →C 的反应类型为_____________。

（2）A →B 反应的化学方程式为______________________________________________。

从整个合成路线看，步骤A →B 的目的是______________________________________。

（3）E 的结构简式为__________________。

（4）非那西汀是一种解热药，其结构简式为：
，写出以苯酚钠、
CH 3CH 2OH 和(CH 3CO)2O 为原料制备非那西汀的合成路线流程图（无机试剂任用）。

合成路线流程图示例如下：
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2OH
1．有机物A
（）是一种镇痛和麻醉药物，可由化合物B
（）通过以下路线合成得到（提示：LiAlH 4能使C=O →CHOH ）。

（1）A 分子式为 。

D 的结构简式为 。

（2）由C 生成D 的反应类型为 。

（3）E 中的手性碳原子的个数是 。

（4）B →C 反应的另一产物是水。

F 是B 的同分异构体，F 的结构具有以下特征：①属于
芳香族酯类化合物；②苯环上无羟基；③可以发生银镜反应。

则F 的结构有 种。

2．已知①同一个碳原子上连接2个羟基的结构不稳定，会失去一个水分子 ②羟基直接与碳碳双键相连不稳定：R —CH=CH —OH→R—CH 2—CHO
③R—CH 2
—CH ＝O + R —CH —CHO OH
-
−−−→R —CH 2
—CH —CH —CHO 2H O
∆−−−→— R —CH 2—CH ＝C —CHO
写出以对甲基苯酚(CH 3
OH ，)和乙炔为主要原料制备化合物（）
的合成路线流程图无机试剂任选）。

合成路线流程图示例如下： CH 3CH 2OH
浓硫酸 170℃
CH 2=CH 22
r
B −−→CH 2 — CH 2
3．布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。

它的工业合成路线如下：
CHCN HO
CH 3
HNO 3CH 3COOH
CHCN HO 3
O 2N
CHCOOC 2H 5HO
CH 3
H 2N
N
O
CHCOOH 3
Cl
布噁布洛芬
A
B
C
D E
F
G
请回答下列问题：
⑴A 长期暴露在空气中会变质，其原因是 。

⑵有A 到B 的反应通常在低温时进行。

温度升高时，多硝基取代副产物会增多。

下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。

（填字母）
a.
OH
O 2N
NO 2
CH CN 3
b.OH
O 2N
CH CN 3
O 2N
c.
OH
NO 2
O 2N
CH CN 3
d.OH
O 2
N
NO 2
CH CN 3
⑶在E 的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。

（填字母）
a.HO CH 2CHCOOCH 3
H 2N
CH 3
b.
HO CH 2COOCH(CH 3)2
H 2N
c.HO
CHCHCOOH H 2N
3
CH 3
d.HO
H 2N
CCH 2COOH CH 3
3
⑷D 的同分异构体H 是一种α-氨基酸，H 可被酸性KMnO 4溶液氧化成对苯二甲酸，则H 的结构简式是 。

高聚物L 由H 通过肽键连接而成，L 的结构简式是 。

R Br R
Br
R
专题有机推理与合成参考答案
1. (1)羟基、羰基1
(2) 取代反应加成反应(或还原反应)
(3)
(4)
解析：比较反应①前后有机物结构差异，反应①发生取代反应，另一产物是HCl；反应
②是羰基的加氢反应。

(1) 紫草宁中的官能团有酚羟基、醇羟基、羰基、碳碳双键，其中含氧官能团是羟基和
羰基；手性碳原子的位置如图(打“*”)：。

(2) 略。

(3) 根据A的不饱和度，A的目标同分异构体中除了萘环结构，其余是饱和结构，又根据b、c条件，推断含4个醇羟基，不含酚羟基，结构见答案。

(4) B中的醇羟基能发生消去反应，方程式见答案。

2. (1)乙醇
(2) 酯化(或取代)反应
(3)
(4)
(5)CH3CHO
解析：由乙烯和水反应得A为乙醇，B为乙酸，C为乙酸乙酯；由乙烯在氧气和银条件下的反应比较少见，可由E的乙二醇分子式逆推D为CH2OCH2；E到F的变化，由原子个数的变化推导而来。

3.
解析：
已知的第一步反应产物是苯环的侧链被氯替代，参照给定信息，产物是
，比较它与目标物的差别，应该使—CH3→—CHO、—Cl→—OH，前者经3步得到，后者水解得到。

4. (1) 醚键氨基
(2) 取代反应(或其他合理答案)
（3）（4）
或
（5）
COOH
OCH 3
NHCOCH 3
+
2CH 3浓 H 2SO 4
COOCH 3
OCH 3
NH 2
+
H 2O +CH 3COOCH 3
（6）
CH COOH NO 233
2CH 2CH 3
解析：（2）E 生成F 的反应是引入－NO 2，属于硝化或取代反应 （3）含含-CH(NH 2)COOH 、苯环、醇羟基，处于苯环对位。

（4）氨基和羧基的成肽反应 （5）发生酯化反应（6）从基
础物质（）生成目标物质（CH 3
COOCH 3
NHCOCH 2CH 2CH 3
），引入酯基（－COOCH 3），通过与CH3OH
酯化实现；引入
，根据给定的信息，先引入硝基、硝基还原，再根据流程
图中的信息，-NH 2与CH 3CH 2CH 2COCl ，生成。

见答案。

5.
解析：(1) B →C 苯环上引入—Cl ，属于卤代(取代)反应。

(2) 氨基和乙酸酐的成肽反应。

(3) 比较D 和吡洛芬的结构差异，引入1个五元环和1个羧基，根据反应条件，E →吡洛芬，使—CN →—COOH ，D →E ，引入五元环，中的2个Cl 与—NH 2中的2个氢，
组成HCl 而脱去。

(4) 根据信息，用苯酚钠与CH 3CH 2Br 反应，引入—OCH 2CH 3；引入对位硝基，还原至氨基，再模拟流程图信息，—NH 2与乙酸酐成肽反应。

1. (1) C 15H 23O 2N
(2) 加成反应 (3) 3 (4) 4
解析：理解折线式表示的有机物，容易解答A 的分子式，对比C 、E 的结构，依据提示，
C →
D 和C →
E 都发生了加成反应，D 是；E 中的手性碳原子如图(打*号)
，
；B →C 的反应是
，B 的分
子式是C 8H 8O 2，它的目标异构体含1
个苯环、甲酸的酯，结构简式可以是
，共4种。

2.
解析：研究目标物和信息③，它是由和乙醛反应制得，乙炔和水参照信息②反
应，生成乙醛的甲基侧链生成醛基，路径是烷基→卤烷基→羟基(或醛基)。

3. (1) 酚类化合物易被空气中的O 2氧化 (2) a
(3) ac ⑷CHCOOH HOCH
2
NH 2
解析：（1）酚在空气中易被氧化 （2）A →B 引入－NO 2，从题示看主要取代羟基的邻位，故a 最有可能。

（3）ac 的手性碳原子（如图），
、。

(4) H 含羧基、氨基、苯环、对位取代基。