邻羟基苯乙酮生产工艺

邻羟基苯乙酮项目技术调查报告

有机0911

朱耀43

第一章产品及原料介绍

1.1 邻羟基苯乙酮

中文名称:2-羟基苯乙酮；1-(2-羟苯基)-乙酮；邻羟基苯乙酮；邻乙酰基苯酚；英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone；o-hydroxy-acetophenon；1-(2-hydroxyphenyl)ethanone；；2'-hydroxy-acetophenon

CAS: 118-93-4 ，分子式: C8H8O2 ，分子质量:136.15 ，沸点: 213℃，熔点: 4-6℃，性质描述: 浅绿至黄色油状液体。沸点 213℃/95.6kPa（717mmHg），106℃/2.3kPa（17mmHg），相对密度 1.131，折光率 1.5584，闪点98。

用途: 心律平的中间体。

结构式：

1.2苯酚

相对分子量或原子量94.11，密度1.071，熔点（℃）40.3，沸点（℃）182 ，折射率1.5425（41），毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。

性状：无色或白色晶体，有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色

溶解情况：溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有机溶液，常温下微溶于水，当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。

用途：用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒，消毒能力大小的标准（石炭酸系数）。

制备或来源：由煤焦油经分馏，由苯磺酸经碱熔。由氯苯经水解，由异丙苯经氧化重排。

其他：加热至65℃以上时能溶于水（在室温下，在水中的溶解度是9.3g，

当温度高于65℃时能与水混溶），有毒，具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精（乙醇）清洗，在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾，以毒攻毒，如用来治脚底起泡。

1.3乙酐

中文名称：乙酸酐，英文名称：Acetic Anhydride。别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O 无水醋酸；

分子式：C4H6O3；(CH3CO)2O。外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。分子量：102.09 。蒸汽压：1.33kPa/36℃

闪点：49℃。熔点：-73.1℃。沸点：138.6℃

溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚，氯仿；渐溶于水（变成乙酸）。

密度：相对密度(水=1)1.08；相对密度(空气=1)3.52 。

折光率：n20D 1.450 。稳定性：稳定。

1.4氯苯

中文名称：氯苯、一氯代苯。英文名称：chlorobenzene、monochlorobenzene CAS： 108-90-7 。分子式： C6H5Cl 。分子量： 112.56 。熔点(℃)： -45.2 沸点(℃)： 132.2 。相对密度(水=1)： 1.10 。相对蒸气密度(空气=1)： 3.9 饱和蒸气压(kPa)： 1.33(20℃) 。临界温度(℃)： 359.2 。临界压力(MPa)： 4.52 辛醇/水分配系数的对数值： 2.84 。闪点(℃)： 28。引燃温度(℃)： 590

爆炸上限%(V/V)： 9.6。爆炸下限%(V/V)： 1.3 。外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。主要用途：作为有机合成的重要原料。

1.5无水三氯化铝

分子式(Formula)： AlCl3。分子量(Molecular Weight)： 133.34

CAS：7446-70-0

外观（Appearance）：无色或白色六方晶系结晶或粉末。含量（Purity）：98.5% 物化性质(Physical Properties)

质量标准：三氯化铝含量：≥98.5%；氯化铁含量：＜0.06%；水中不溶物：＜0.10%

无水三氯化铝用途：

主要用作石油裂解、染料、橡胶、洗涤剂、医药、香料、农药、润滑油合成等有机化学工业的催化剂及塑料的聚合触媒。

1.6浓盐酸

分子量：36.47。密度：1.179g/ml

挥发性：浓盐酸在空气中极易挥发，且对皮肤和衣物有强烈的腐蚀性。

浓盐酸物质的量浓度：12mol/L

浓盐酸的化学性质、强酸性：HCl是强电解质，其水溶液是强酸（Ka=1*10^8）。还原性：高浓度的Cl-有一定的还原性，可以被一些较强的氧化剂氧化。

配位性：高浓度的Cl-有一定配位性，可以参与配离子的形成。

第二章国内生产工艺介绍

2.1技术路线一

以苯酚与醋酐直接加热制得收率98% 的2; 2 以二硫化碳为溶剂, 经重排得1,

收率36%。同时得对羟基苯乙酮 , 收率55%。

2.2工艺流程一

三氯化铝(74. 8g, 0. 56mo l) 于二硫化碳(80m l) 中, 搅拌下滴加2 (68g, 0. 50mo l) , 保持微沸状态, 加毕回流2h, 蒸除二硫化碳后,175～ 185℃搅拌反应3h; 冷至室温后加入3. 2mo löL HCl (220m l) , 放置12h; 分出有机相经水蒸汽蒸馏得淡黄色透明液体1 ( 24.

5 g, 36% )。残余物室温下以乙醚萃取[3b ] , 萃取液冷至5℃后析出副产物3, 以水重结晶得白色针状结晶3 (37. 4g, 55% ) , mp 108～ 109. 5℃(文献[3b ]: 109～ 111℃)。1 和3 的IR 谱图与标准图谱一致[4 ]。

第三章国外生产工艺介绍

3.1 技术路线一

一种微波合成a-羟基苯乙酮系列化合物的方法，属于有机合成技术领域。本发明是以a-溴代苯乙酮系列化合物和谁为反应原料，水同时为反应介质，置于微波反应釜中，在微波辐射下，一步合成a-羟基苯乙酮系列化合物的新方法。本发明合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废弃排放，环境友好。采用本发明方法可以大大缩短和减少副产物的生成，是一种高效、节能的绿色合成方法。

3.2 工艺流程一

3.3 主要设备介绍

带有压力表的微波反应釜、微波反应炉、萃取塔、气象色谱仪（用于产物的分析）。第四章各种生产方法优缺点比较

4.1以苯酚和乙酐为原料，反应生成酯，再发生Fries 重排反应，除得到邻羟基苯乙酮外,尚有大量对位产物生成，另外，已报道的合成方法操作繁琐

4.2微波合成邻羟基苯乙酮合成方法简单快捷，转化率高，无需有机介质和催化剂，无废气排放，环境友好。

第五章主要公司生产方法及工艺

5.1 安阳县惠丰化工厂苯酚与醋酐为原料，以二硫化碳为溶剂, 经重排得邻羟基苯乙酮

5.2 厦门市远大化工有限公司采用三氯化铝为催化剂，微波辐射的方法合成邻羟基苯乙酮。

第六章国内外生产技术研究最新进展

朱锦桃、宋光伟、陈刚在《一种邻羟基苯乙酮的合成方法》一文中公开了一种邻羟基苯乙酮的合成方法。该方法以廉价的扑热息痛为原料,经酰化、Fries重