醇和酚

醇和酚（二）

教学目的：

1. 正确认识酚这类有机物

2. 熟悉以苯酚为代表的酚的化学性质及其应用

3. 掌握酚类的检验方法

二. 重点、难点： 酚的化学性质

知识分析：

预习提示：复习酚的概念，判断下列物质是否属于酚类：

① ② ③

④C 6H 5CH 2OH ⑤ CH 3C 6H 4C 6H 4OH

（解答：①②③⑤都属于酚类）

（一）苯酚的物理性质：

苯酚俗称石炭酸，是具有特殊气味的无色晶体。在空气中久置会因氧化而成粉红色。常温下微溶于水，65℃以上时能与水混溶，易溶于酒精。苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀性，若不慎沾到皮肤上应立即用酒精清洗。

（二）苯酚的化学性质：

1. 苯环对羟基的影响——苯酚呈弱酸性 C H OH

C H O H 6555-++

实验：向分别盛有苯酚浊液的三只试管中分别滴加NaOH 、Na 2CO 3溶液、石蕊试液适量，振荡，现象分别是变澄清，变澄清，仍为紫色。再向盛有苯酚钠的试管中通入CO 2，现象为又变浑浊。

结论：上述实验说明，苯酚酸性弱于碳酸，但强于碳酸氢钠。 完成下列方程式：

C 6H 5OH +NaOH →C 6H 5ONa+H 2O

C 6H 5ONa + CO 2 + H 2O → C 6H 5OH+ NaHCO 3 C 6H 5OH +Na 2CO 3 →C 6H 5ONa+ NaHCO 3 思考：

①醇类能与NaOH 溶液、Na 2CO 3溶液反应吗? 为什么?

②比较H-OH C 2H 5OH C 6H 5OH CH 3COOH HO-CO 2H HO-SO 3的羟基活泼性。 (解答：①醇类不能和NaOH 溶液、Na 2CO 3溶液反应，因为醇羟基没有酸性。②活泼性：HO －SO 3>CH 3COOH>HO －CO 2H>C 6H 5OH>H －OH>C 2H 5OH)

2. 羟基对苯环的影响苯环上的某些氢原子易发生取代反应

实验：将苯酚的稀溶液加到盛有溴水的试管中，现象产生白色沉淀

反应方程式为：；产物名称为2，4，6-三溴苯酚，此反应可用于定性定量检测苯酚。

观察教材实验室制取酚醛树脂示意图，写出反应方程式：

该反应类型是缩聚反应，盐酸作用是催化剂，产物俗称为电木。

3. 显色反应

苯酚的稀溶液遇FeCl3溶液变成紫色，常用于鉴定苯酚。反应方程式为：

Fe3++6C6H5OH→[Fe(C6H5O)6]3－+ 6H+

（三）苯酚的用途

可用作杀菌消毒剂，制药皂，也是一种重要的化工原料。

其它酚类的用途见课本。

小节：①苯酚的物理性质②苯酚的化学性质③苯酚的鉴别与鉴定

总结：填表：

1. 下列羟基与某些物质反应的对比

2. 脂肪醇、芳香醇、酚的比较：

【典型例题】

例1. 仅用一种试剂即可将酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯四种无色液体区别开，这种试剂是（）

A. FeCl3溶液

B. 溴水

C. 酸性KMnO4溶液

D. 金属钠

解析：要熟悉四种液体和四种试剂相互反应的情况：FeCl3溶液只与苯酚显色；溴水与乙醇混溶，与苯酚反应生成白色沉淀，与己烯发生加成反应而退色，与甲苯发生萃取而分层；酸性KMnO4溶液作为强氧化剂，可以氧化酒精、苯酚溶液、己烯、甲苯四种液体，从而使其退色；钠与酒精液苯酚液都能反应。

答案：B

点评：有机物鉴别一般要考虑以下几个方面：有机物的溶解性，密度，燃烧情况，官能团及特征现象（常用的试剂），特征显色反应等等。

例2. 符合化学式为C7H8O的芳香族化合物的同分异构体数目有（）

A. 3种

B. 2种

C. 4种

D. 5种

解析：从化学式可知，该化合物组成符合C n H2n-6O 通式，则其官能团异构有酚、芳香醇、芳香醚三类。若为酚，则异构体有：

若为芳香醇，则为

；若为芳香醚，则为

答案：D

点评：官能团位置异构、类别异构是常见的异构方式，应注意归纳总结。

例3. 有机物丁香油酚的结构简式为，试总结它所具有的化学性质有哪些？

解析：化学性质由结构决定，因此若结构中有多种官能团，则应具有每种官能团的性质。该化合物具有酚，烯烃的结构特点，因此也就具有它们所表现出的性质。

答案：（1）与活泼金属反应

（2）与NaOH 反应

（3）与FeCl3显紫色

（4）与溴水加成，取代

（5）被酸性KMnO4溶液所氧化

（6）与H2加成等

点评：根据物质中的官能团和每种官能团对应的代表物的性质，来确定该陌生有机物的性质。本题很好地进行了有机化学研究方法的教育，同时考查了我们的分析推理能力。

例题4. 300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了

蓝黑墨水。没食子酸的结构式为：

（1）没食子酸制造墨水主要利用了____________类化合物的性质（填代号）。

A. 醇

B. 酚

C. 油脂

D. 羧酸

（2）没食子酸丙酯具有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，其结构简式为_______________。

（3）尼泊金是对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为__________，其苯环只与－OH和－COOR两类取代基直接相连的同分异构体有________种。

（4）写出尼泊金乙酯与NaOH 溶液加热反应的化学方程式：_______________。

解析：（1）没食子酸含有酚羟基官能团，可与铁盐发生显色反应，用来制造蓝黑墨水，故选B。

（2）没食子酸含有羧基官能团，可与丙醇发生酯化反应，生成没食子酸丙酯。

（3）由题意分析可知，尼泊金丁酯是由对羟基苯甲酸与丁醇发生酯化反应生成，其分子式为C11H14O3。若苯环只与－OH和－COOR两类取代基直接相连时，有邻、间、对3种相对位置异构，而丁基（－R）又有4种结构，所以同分异构体共有12种。

（4）尼泊金乙酯与NaOH溶液共热，可发生酯的水解反应，但要注意酚羟基也能与氢氧化钠溶液发生中和反应。

答案：（1）B

（2）

（3）C11H14O312

（4）

点评：本题以“身边的化学”蓝黑墨水的制造为线索，以有机物没食子酸、尼泊金酯为素材考查有机物结构式的识别，分子式的书写，同分异构体的确定，官能团的性质及主要化学反应。

【模拟试题】

一. 选择题

1. 下列关于苯酚的叙述中，正确的是（）

A. 苯酚呈弱酸性，能使石蕊试液显浅红色

B. 苯酚分子中的13个原子有可能处于同一平面上

C. 苯酚有强腐蚀性，粘在皮肤上可用酒精来洗

D. 苯酚与FeCl3溶液反应生成紫色沉淀

2. 向下列溶液中通入过量CO2，最终出现浑浊的是（）

A. 氢氧化钙饱和溶液

B. 苯酚钠溶液

C. 氯化钙饱和溶液

D. 醋酸钠饱和溶液