药学《分析化学》山东大学网络教育考试模拟题及答案

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种窄带吸收，又称谱线吸收，吸收宽度仅有 10 nm 数量级，通常只使用锐线光源。 同：都为吸收光谱法。
s
x � t0.05,8 � 10.79% � 0.03%
5、某次测量结果平均值的置信区间表示为：
n
，它表示置
信度为 95% ，测量次数为 9 。
6、在吸附薄层色谱法中，根据 Stahl 设计的规则，若分离极性物质，应选择 不活泼 的吸
附剂和 极性 展开剂。 7、紫外吸收光谱主要是反映分子中_生色团和助色团__的特征，而不是整个_分子__的特征。
3. 非水溶液中滴定非常弱的碱时为什么常选酸性溶剂？ 与水相比，这类溶剂具有显著的酸性，碱性则较水弱。如甲酸、醋酸、丙酸和硫酸等属于此 类溶剂。在溶剂分子间可发生质子自递反应。滴定弱碱性物质时，常用酸性溶剂作为介质。
4. 在紫外—可见光区范围内，丙酮有几种跃迁类型 ，其特点是什么？ a、 π →π *跃迁：所吸收能量比σ →σ *能量小，吸收峰一般在 200 nm 左右，吸光系数很
大，属于强吸收。 b、 n→π *跃迁：跃迁所需能量较小，近紫外区的光能就可激发，吸收系数小，属弱吸收。
c、 n→σ *跃迁：所需能量与π →π *跃迁接近，吸收峰在 227nm、ε 为 900，为中强吸收。
5. 试比较原子吸收法和紫外-可见吸收法的异同。 异：原子吸收与紫外吸收相比较，在吸收机理上存在着本质差别。紫外吸收是分子吸收，除 分子外层电子能级跃迁外，同时还有振动和转到能级的跃迁。所以是一种宽吸收，带宽从 10-1―100nm 甚至更宽，使用的是连续光源。原子吸收只有原子外层电子能级的跃迁，是一
试问：此结论是否正确？为什么？
ε 为摩尔吸光系数，其意义是在一定波长下，溶液浓度为 1mol/L，厚度为 1cm 时的吸收度。
E1% 1cm 为百分吸光系数又称比吸光系数，指在一定波长下，溶液浓度为
1%（w/v），厚度为
1cm
的吸光度。两者的关系是
ε=M*
E1% 1cm
/10（M
为吸光物质的摩尔质量）
NH4Ac：1.8×10-4/［H+］+1.0×10-14/［H+］=1.8×10-5×［H+］/1.0×10-14+［H+］。 近似，1.8×10-4=1.8×10-5×［H+］2/1.0×10-14。 ［H+］=（1.0×10-13）1/2
pH=6.5
2、在 HPLC 柱上分离药物制剂，以甲醇－水为流动相，药物 A 和 B 的保留时间分别 2min 和 5min，色谱系统的死时间为 1min。求： （1）药物 B 在固定相中滞留的时间是药物 A 的几倍？ （2）药物 B 的分配系数是药物 A 的几倍？
2、某气相色谱柱中流动相体积是固定相体积的 20 倍，H=0.6mm．两组分在柱中的 k2: k1=1.1， 后出柱的第二组分的分配系数为 120。 问：当两组分达完全分离时柱长是多少？ 因为 k2= Cs×K2 /Cm，所以 k2=120/20=6。又因为 R=［n1/2×(α -1) ×k2］/［4×α ×(1+
7、分子在离子源中在电子流的轰击下失去一个电子所形成的离子叫做 __分子离子 __________。 8、在气相色谱检测器中， 氢焰离子化检测器 是质量型检测器， 电子捕获检测器和 热 导检测器 是浓度型检测器。
二、问答题
1、什么是指示电极？写出一种常用指示电极的组成和电极电位表达式。 电位随溶液中被测离子活（浓）度的变化而改变的电极称为指示电极。 Ag-AgNO3 电极(银电极），银电极的电极反应：Ag+＋e－ →Ag 25℃电极电位：EAg+ /Ag = E� Ag+ /Ag＋ 0.059lgaAg+
二、 问答题： 1. 简述准确度与精密度之间的关系。
（1）精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度 的前提。 （2）精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才 会高。
2. 简述质谱仪的主要组成部分。 质谱仪由进样系统、离子源、质量分析器、检测器、记录系统、真空系统及计算机等部分组 成。
因为物质分子受激发后可以从基态跃迁至第一电子激发态 S1 或第二电子激发态 S2，故 有两个峰。但是不管用哪一个峰的波长作激发光，荧光的发生总是从 S1 的最低振动能级开 始，即便是分子被激发到 S2 的高能阶，一般情况下依然会通过内部能量转换和振动弛豫而 下降至 S1 的最低振动能级再开始发射荧光。所以荧光的发射光谱只出现一个峰，其形状通 常与激发光的波长无关。
分析化学 一、填空题 1、用紫外－可见分光光度法测定某样品，在可见光区光源用__氢灯或氘___灯，吸收池可选 择____石英__材料的吸收池。 2、原子吸收分光光度法中单色器配置在_原子化器___后，原因是___先用原子化器将试样变 为基态原子后才可用单色器进行分离______。 3、试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响）：（1）同离子效应 减小 ； （2）酸效应 增大 ； 4、HPLC 的洗脱技术主要有 等强度(isocratic) 和 梯度(gradient) 两种。
1. Tb/Ta=(5-1)/(2-1)=4 倍 2. TRA=T0(1+KA×VS/VM) ; TRB=T0(1+KB×VS/VM)；2=T0(1+KA×VS/VM) ; 5=T0(1+KB×
VS/VM) 所以，KA×VS/VM=1 ; KB×VS/VM=4，KB/ KA=4
一、 填空题：
1．分析化学是_研究物质的化学组成、含量、结构及其它多种信息的分析方法及其理论的一 门科学，是化学学科的一个重要分支。 2．pH = 6.20 是__2_______位有效数字，2.50×10-2 是_ 3______位有效数字。 3．根据检测器的输出信号与组分含量间的关系可将检测器分为__质量型检测器___和_浓度 型检测器___两大类。按照检测器的适用范围又可分为_通用性检测器___和 选择性检测器__ 两大类。 4．原子吸收法常用的两种原子化方式为__火焰原子化法___和_无火焰原子化法__。 5．重量分析法中，一般同离子效应会使沉淀溶解度__降低__________；盐效应会使沉淀溶 解度___增加_________。 6．pH 玻璃电极的内参比电极为__饱和甘汞电极___，电极的内充液为一定浓度的__氯化钾 溶液____。 7． 间接碘量法的主要误差来源为 溶液的酸度 和 淀分子挥发和碘离子氧化 。 8． 吸收光度法常用的定量方法有___吸收系数法___、___吸光度法___。
三、计算题
1、通过计算，比较 0.1mol/L 的 NaAc 溶液和 0.1 mol/L 的 NH4Ac 溶液的 pH 值是否相同？ （已知 HAc 的 Ka＝1.8×10－4，NH3•H2O 的 Kb=1.8×10－5）
NaAc: Kb=Kw/Ka=1×10-14/1.8×10-4=5.6×10-11 因为，C/Kb=0.10/5.6×10-11>500 C×Kb=0.10×5.6×10-11>20Kw 所以，［OH-］=（0.10×5.6×10-11）1/2=2.4×10-6,因而 POH=5.62，所以 PH=8.38
三、计算题 1、0.2000mol/LNaOH 滴定 0.2000mol/L 异丁酸和 0.1000mol/L 硼酸的混合酸。⑴能否分步滴 定其中的异丁酸？为什么？（异丁酸 pKa=4.85,硼酸 pKa=9.24）⑵计算等当点时溶液的 pH 值。
4
（1）异丁酸 pKa/硼酸 pKa≥10 ，能分步滴定。 （2）pH=1/2(pKa1+pKa2)=1/2(4.85+9.24)=7.045
8、氢核磁共振谱（1H-NMR）主要提供__氢核类型及化学环境___、___氢分布 、__核间
关系__ 方面的信息。
二、问答题 1、Lambert-BA=εLC
A
A
(2)
A=
E
1% 1cm
LC
可知：ε=
LC
E1% 1cm
，
=
LC ，由此可得出结论：ε=
E1% 1cm ，
一点即为滴定终点。
3、为何荧光波长一般总是大于激发光波长？ 一般所说的荧光分析法是指分子荧光分析法，其被测物质（即发光粒子）是分子，它以紫外 或可见光作为激发光源，所发射的荧光波长较激发光波长更长。 4、简述高效色谱仪主要包括哪几个部分？ 一般由四部分组成：输液系统、进样器、色谱柱和检测器。 5、试述等吸收双波长消去法选择两个波长的原则。 书 P179：自“如图 10-20 所示。若欲消去 b”…… “=KCa”
2、用电位滴定法进行酸碱滴定，写出电极的组成，并写出两种确定终点的方法。 以银为指示电极：Ag/AgCl(S)/Cl(Xmol/L); 饱和甘汞电极为参比电极:Hg/Hg2Cl2(S)/Cl-(Xmol/L). 两种确定终点的方法：a、E-V 曲线法，曲线上的转折点（斜率最大处）即为滴定终点；b、 △E2/△V2-V 曲线法，计量点前后从△E2/△V2 正值最大到负值最大，与纵坐标零线相交的
2、简述薄层色谱法一般的操作程序。 薄层色谱法的一般操作程序可分为薄层板的制备、点样、展开和定位四个步骤。a、制备： 一块好的薄层板要求吸附剂涂铺均匀，表面光滑，厚度一致；b、将点样溶于适当的溶剂中， 尽量避免用水，因为水溶液斑点易扩散，且不易挥发除去，一般用乙醇、甲醇、丙酮等有机 溶剂，配置试样液浓度约为 0.01%-0.1%；c、展开：将点好的薄层与流动相接触，使两相相 对运动并带动样品组分迁移；d、定位：薄层色谱展开后，对待测组分进行定性或定量前都 必须确定组分在薄层板上的位置，即定位。 3、为何说荧光光谱的形状与激发波长无关？
k2) ］，而α = k2/ k1=1.1，又因α = K2/K1，K=120，当 R=1.5 时，达到完全分离，所以 1.5= ［n1/2×(1.1-1) ×6］/［4×1.1×(1+ 6) ］，因此，n=5929