甲基苯基环硅氧烷制备研究进展
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上百度文库方 法 工 艺 简 便 ，但 产 率 低 ，只 有 ３ ％ ０
～
３ ％ 。后 来 ，人们 发现 在热 裂解 阶段加入 催 化 ５
剂 可提高 环硅 氧烷 的收率 。Ｐ ．Ｅ Ｇ ｉｅ 等 人 ．Ａ ． ｕｎ ｔ
在 甲苯 、乙醚 等溶 剂 存 在下 ，于 ７ ８ ０～ ０℃ 下 将
甲基苯基 二氯 硅烷 在 １～５倍 水 中水 解 ；水 解 物 水 洗至 中性 ，干燥 ，加入 ０ ０ ％ ～ ％ 的碱 金 属 ．５ ６ 碳 酸盐作 为催 化剂 ，在 １ ３ ａ 空下 、加热 至 ３Ｐ 真 ３
性 ，优 良的表 面活性 、耐 老化性 、抗 紫外线 辐射
Ａ ｒ ｏｉ ｎ 人 将 甲基 苯 基 二 氯 硅 烷 在 ．Ｇ ｉ ｒ ｖ ａ等 ｇ ｅ 剧 烈搅 拌下 水解 ，水解 物水 洗至 中性后加 入无 水 氯 化钙 干燥 ；然后 加 入 ０ ０ ％ ～１ 的氢 氧化 锂 ．１ ％
或 者 １ ～１ ％ 的硅 醇锂 ，在 １ ３～ ６ ａ真 空 ％ ０ ３ ２７Ｐ
值 ，所 以其 制备 新方 法和新 工艺 受到 关注 。本文 综 述 了其近 年来 的研 究进展 ，并 探讨 了各种 制备 方法 的优缺 点 。
１ 甲基苯 基 环 硅 氧 烷 的 制 备 方 法
早在 １４ ９８年 ，Ｒ ．Ｌｗｓ Ｎ ｅ ｉ 就在不使 用溶剂 的 情况下水解 甲基苯基 二氯硅 烷 ，然后将水 解物减压 至 ２７Ｐ 、升温直至 ４０ｏ 重排 ，接收 ２５℃的蒸 ６ ａ ６ Ｃ ９ 气 ，获得 甲基 苯 基 环 硅 氧 烷 ｌ 。同 年 ，Ｃ ２ ｊ ．ｗ．
关键 词 ：甲基 苯基 环硅氧烷 ，水解 ，热裂解 ，甲基苯基二氯硅 烷 ，甲基 苯基 二烷氧基硅烷
中 图 分 类 号 ：Ｔ ２４ １ Ｑ ６ ． ４ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ４ ６ （０ ０ ０ ０ １ ０ ３ ０９— ３ ９ ２ １） ５— ３ ６— ０
甲基苯 基环 硅氧 烷是一 种具 有广 泛用途 的有
在 上述 方法 中 ，采 用 单一 溶 剂 或 不 用 溶 剂 ， 造 成水 解物 产率较 低 。为提 高水解 物 的产 率 ，来 国桥 等人将 甲基 苯基二 氯硅 烷与芳 烃混合 后 ，滴 加 到 互 混 的 多 相 混 合 溶 剂 中 ，在 ０～３ ℃ 下 水 ０ 解 ，滴 完后 继续 反应 ２～ ；蒸 除溶剂 后 ，得 到 ４ｈ 甲基苯 基环 硅氧烷 及线 型 聚 甲基苯 基硅 氧烷 ；然 后 加人 催化 剂裂解 ，获得 甲基苯基 环硅 氧烷 ，产 物收 率高 达 ７ ％ ～８ ％ 。采 用 此 法 得 到 的 产 物 ８ ５
在碱催 化下 、通 过热 裂解法 制备 了 甲基 苯基 环硅
基 二 氯 硅 烷 ，再 将 水 解 物 在 １０ ｏ 减 压 除 乙 ０ Ｃ下 醚 ，在 １ ａ／ ０ ３Ｐ ３ ０℃下 获 得 折 射率 为 １ ５４ ．４ ５的
甲基苯基 环硅 氧烷 。
氧烷 。具体 步 骤是 ：将 含 Ｔ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧 烷 和催 化剂 （ 氧化 锂 、碳 酸 钾 或 碳 酸 钠 ） 混 氢 合均 匀 ，催 化剂 用量 为聚 甲基苯 基硅 氧烷质量 的 ０ １ ～ ０ ，真 空下 升温至 ２ ０～ ５ ．％ １％ ０ ２０ｏ Ｃ，脱 除 含Ｔ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧 烷 缩 合 产 生 的低 沸 物 ；
下 加热 至 ２ ０Ｃ进 行 裂 解 反 应 ，产 物 收 率 高 达 ５￣
９ ％左 右 。 ０
性 、透光性 、无 毒无 味 ，可广泛 用作 化妆 品 的主
剂 和助剂 ，还可 用 于 药 物 和 医疗 卫 生 行 业 。 正 因为 甲基 苯 基 环 硅 氧烷 具 有 如 此 大 的应 用 价
收稿 日期 ：２ １ ００—０ ０ 。 ７— ６ 作 者简 介 ：邵 倩 （９ ７ ） １８ 一 ，女 ，硕 士生 ，主 要 从 事 有 机硅 岛 分 子化 学 与 物 理 研 究 。 基 金 项 目 ：浙 江 省 科 技 计 划 项 目 （０ ９ ３ ０ １ ；浙 江 ２０ Ｃ １ ８ ） 省 自然科 学 基 金 项 日 （ ４ ８２ ４ ； 杭 州 师 范 大 学 引 进 人 Ｙ ００ ６ ） ／‘ 目 （）４ ９３ １ 。 ｊ项 １ １２ ０ ） ０
技 术进 展
乖硅斟２ ， （：６３ 机甜，１２ ５ ３～８ ０ ４ ）１ １ ０
Ｓ ＬＩ Ｉ ＣＯＮＥ ＭＡＴＥＲＩ ＡＬ
甲基 苯 基 环 硅 氧 烷 制 备 研 究 进 展 术
邵 倩 ，杨雄发 ，华西林 ，蒋剑雄 ，来 国桥 一
（ 州 师范 大学 有 机 硅 化 学 及 材 料 技 术 教 育 部 重 点 实 验 室 ，杭 州 ３ ０ １ ） 杭 １０ ２ 摘 要 ：综 述 了 甲基 苯基 环 硅 氧烷 制 备 方 法 的研 究进 展 ，并 探 讨 了这 些 制 备 方 法 的 优 缺 点 。
硅 氧烷 ，产 物 中有 ４ ％ ～ ０ ０ ７ ％为 四环体 Ｊ 。
机硅 化合物 ，是 指一 个硅原 子上 同时 含 甲基 和苯 基 的环型硅 氧烷 ，结 构 通式 为 （ Ｐ ＳＯ） （ ≥ Ｍｅ ｈ ｉ ｎ ３ 。高纯 度 、不 含 三官 能 杂 质 的 甲基 苯 基 环 硅 ） 氧烷是 制 备 高 温 硫 化 甲基 苯 基 硅 橡 胶 的原 料 之 一 ；此 外 ，甲基 苯基 环硅 氧烷具 有 良好 的生 理惰
Ｙ ｕ ｇ等人 以乙醚为溶 剂 ，在 冰浴 下 水解 甲基 苯 ｏｎ
中仍 含有相 当多 的三 官能杂 质 ；而且 ，此法仍 需
催 化 裂解 、精馏 等工 序 。 李 美 江 等 人 以 含 苯 基 硅 氧 三 官 能 链 节
（ ｉｈ ，即 Ｔ ） ＳＰ Ｏ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧烷 为原 料 ，
上百度文库方 法 工 艺 简 便 ，但 产 率 低 ，只 有 ３ ％ ０
～
３ ％ 。后 来 ，人们 发现 在热 裂解 阶段加入 催 化 ５
剂 可提高 环硅 氧烷 的收率 。Ｐ ．Ｅ Ｇ ｉｅ 等 人 ．Ａ ． ｕｎ ｔ
在 甲苯 、乙醚 等溶 剂 存 在下 ，于 ７ ８ ０～ ０℃ 下 将
甲基苯基 二氯 硅烷 在 １～５倍 水 中水 解 ；水 解 物 水 洗至 中性 ，干燥 ，加入 ０ ０ ％ ～ ％ 的碱 金 属 ．５ ６ 碳 酸盐作 为催 化剂 ，在 １ ３ ａ 空下 、加热 至 ３Ｐ 真 ３
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Ａ ｒ ｏｉ ｎ 人 将 甲基 苯 基 二 氯 硅 烷 在 ．Ｇ ｉ ｒ ｖ ａ等 ｇ ｅ 剧 烈搅 拌下 水解 ，水解 物水 洗至 中性后加 入无 水 氯 化钙 干燥 ；然后 加 入 ０ ０ ％ ～１ 的氢 氧化 锂 ．１ ％
或 者 １ ～１ ％ 的硅 醇锂 ，在 １ ３～ ６ ａ真 空 ％ ０ ３ ２７Ｐ
值 ，所 以其 制备 新方 法和新 工艺 受到 关注 。本文 综 述 了其近 年来 的研 究进展 ，并 探讨 了各种 制备 方法 的优缺 点 。
１ 甲基苯 基 环 硅 氧 烷 的 制 备 方 法
早在 １４ ９８年 ，Ｒ ．Ｌｗｓ Ｎ ｅ ｉ 就在不使 用溶剂 的 情况下水解 甲基苯基 二氯硅 烷 ，然后将水 解物减压 至 ２７Ｐ 、升温直至 ４０ｏ 重排 ，接收 ２５℃的蒸 ６ ａ ６ Ｃ ９ 气 ，获得 甲基 苯 基 环 硅 氧 烷 ｌ 。同 年 ，Ｃ ２ ｊ ．ｗ．
关键 词 ：甲基 苯基 环硅氧烷 ，水解 ，热裂解 ，甲基苯基二氯硅 烷 ，甲基 苯基 二烷氧基硅烷
中 图 分 类 号 ：Ｔ ２４ １ Ｑ ６ ． ４ 文 献标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１０ ４ ６ （０ ０ ０ ０ １ ０ ３ ０９— ３ ９ ２ １） ５— ３ ６— ０
甲基苯 基环 硅氧 烷是一 种具 有广 泛用途 的有
在 上述 方法 中 ，采 用 单一 溶 剂 或 不 用 溶 剂 ， 造 成水 解物 产率较 低 。为提 高水解 物 的产 率 ，来 国桥 等人将 甲基 苯基二 氯硅 烷与芳 烃混合 后 ，滴 加 到 互 混 的 多 相 混 合 溶 剂 中 ，在 ０～３ ℃ 下 水 ０ 解 ，滴 完后 继续 反应 ２～ ；蒸 除溶剂 后 ，得 到 ４ｈ 甲基苯 基环 硅氧烷 及线 型 聚 甲基苯 基硅 氧烷 ；然 后 加人 催化 剂裂解 ，获得 甲基苯基 环硅 氧烷 ，产 物收 率高 达 ７ ％ ～８ ％ 。采 用 此 法 得 到 的 产 物 ８ ５
在碱催 化下 、通 过热 裂解法 制备 了 甲基 苯基 环硅
基 二 氯 硅 烷 ，再 将 水 解 物 在 １０ ｏ 减 压 除 乙 ０ Ｃ下 醚 ，在 １ ａ／ ０ ３Ｐ ３ ０℃下 获 得 折 射率 为 １ ５４ ．４ ５的
甲基苯基 环硅 氧烷 。
氧烷 。具体 步 骤是 ：将 含 Ｔ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧 烷 和催 化剂 （ 氧化 锂 、碳 酸 钾 或 碳 酸 钠 ） 混 氢 合均 匀 ，催 化剂 用量 为聚 甲基苯 基硅 氧烷质量 的 ０ １ ～ ０ ，真 空下 升温至 ２ ０～ ５ ．％ １％ ０ ２０ｏ Ｃ，脱 除 含Ｔ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧 烷 缩 合 产 生 的低 沸 物 ；
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剂 和助剂 ，还可 用 于 药 物 和 医疗 卫 生 行 业 。 正 因为 甲基 苯 基 环 硅 氧烷 具 有 如 此 大 的应 用 价
收稿 日期 ：２ １ ００—０ ０ 。 ７— ６ 作 者简 介 ：邵 倩 （９ ７ ） １８ 一 ，女 ，硕 士生 ，主 要 从 事 有 机硅 岛 分 子化 学 与 物 理 研 究 。 基 金 项 目 ：浙 江 省 科 技 计 划 项 目 （０ ９ ３ ０ １ ；浙 江 ２０ Ｃ １ ８ ） 省 自然科 学 基 金 项 日 （ ４ ８２ ４ ； 杭 州 师 范 大 学 引 进 人 Ｙ ００ ６ ） ／‘ 目 （）４ ９３ １ 。 ｊ项 １ １２ ０ ） ０
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甲基 苯 基 环 硅 氧 烷 制 备 研 究 进 展 术
邵 倩 ，杨雄发 ，华西林 ，蒋剑雄 ，来 国桥 一
（ 州 师范 大学 有 机 硅 化 学 及 材 料 技 术 教 育 部 重 点 实 验 室 ，杭 州 ３ ０ １ ） 杭 １０ ２ 摘 要 ：综 述 了 甲基 苯基 环 硅 氧烷 制 备 方 法 的研 究进 展 ，并 探 讨 了这 些 制 备 方 法 的 优 缺 点 。
硅 氧烷 ，产 物 中有 ４ ％ ～ ０ ０ ７ ％为 四环体 Ｊ 。
机硅 化合物 ，是 指一 个硅原 子上 同时 含 甲基 和苯 基 的环型硅 氧烷 ，结 构 通式 为 （ Ｐ ＳＯ） （ ≥ Ｍｅ ｈ ｉ ｎ ３ 。高纯 度 、不 含 三官 能 杂 质 的 甲基 苯 基 环 硅 ） 氧烷是 制 备 高 温 硫 化 甲基 苯 基 硅 橡 胶 的原 料 之 一 ；此 外 ，甲基 苯基 环硅 氧烷具 有 良好 的生 理惰
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中仍 含有相 当多 的三 官能杂 质 ；而且 ，此法仍 需
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（ ｉｈ ，即 Ｔ ） ＳＰ Ｏ 的聚 甲基 苯 基 硅 氧烷 为原 料 ，