配位化学研究进展3次
第11章 配位化学研究进展
分子型分子筛
3.5 分子型分子筛 分子型分子筛
O im Si 145°
N
Si
Co 144°
N Co N
Co
2-
Co2+ + N H
4
分子筛结构图
3.5 拆分手性物质
(1) 当一个手性化合物进入生命体时，它的两个 对映异构体通常会表现出不同的生物活性。 (2) 惨痛的教训: 德国一家制药公司在上世纪五十年代开发的一种 治疗孕妇早期不适的药物——反应停，药效很好， 但很快发现服用了反应停的孕妇生出的婴儿很多 是四肢残缺（海豹畸形婴儿）。虽然各国当即停 止了反应停的销售，但已经造成了数以千计的儿 童畸形。后来发现反应停中一种构型有致畸作用， 而另一构型没有致畸作用。
其导电机理主要有两种，一 种是聚合物骨架上连接大环 螯合物，在聚合物骨架作用 下形成面对面型电子转移体 系，在电场作用下，相邻的 螯合物之间发生电荷转移。
导电高分子配合物多具有催 化、光导和显色性质，是重 要的功能高分子材料。
3.2 磁性功能配合物
（1）高密度信息储存器件的发展推动了新
型磁性材料的研究。 （2）小粒子可以用来制造高密度的信息储 存材料,但这个过程进行到一定极限大小, 就不再具有原来的磁效应。 （3）1986年前苏联科学家Ovchinnikov、美 国科学家Torrance及Miller等人几乎同时报 道了具有铁磁性的分子化合物,单分子磁体 可以摆脱其困境.
（7）80年代, 配位化学和分子材料学科相结 合，形成了功能配位化学学科。 （8）1987年，Lehn详细论述了超分子的化 学概念，配位化学发展成为超分子化学。 分子间的弱相互作用（静电作用，范德华 力，氢键，短程作用力）而形成的超分子 归为广义的配位化学（generalized coordination chemistry)。
配位化学的合成及应用研究
配位化学的合成及应用研究配位化学是指通过配体与中心离子或原子团之间的相互作用来形成持久的、适当化学性质的化合物的研究领域。
配位化学研究的核心是寻找合适的配体，通过其与中心离子之间的配位反应得到理想的化合物。
本文将介绍配位化学的合成及应用研究在现代科学技术领域中的重要意义。
一、配位化学的合成方法配位化学的合成方法常见的有两种，一种是配体的交换，一种是直接合成。
1. 配体的交换配体的交换是指通过反应原有配体与新配体产生的化学反应，来形成新的配合物，以达到改变其化学性质的目的。
例如，已知一种1,4,7-三氧杂环反丁烷-5,6-二羧酸配体的制备方法，现在想调整其化学性质，可以选择一种新的配体，如三乙基氨基甲酸钠，经过反应后，便得到新的化合物3,3'-（1,4,7-三氧杂环反丁烷-5,6-二酰胺）双[三乙基氨基甲酸钠]。
2. 直接合成配合物的直接合成是指直接将中心离子（或原子团）与一种或多种配体反应得到目标化合物，这种方法通常被用于制备新型化学反应催化剂。
例如，将银离子与三苯基膦反应，可得到AgPPh3，它被用作一种重要的催化剂，在有机反应中发挥着不可替代的作用。
二、配位化学在物理化学领域中的应用配位化学作为物理化学领域的一些重要研究领域之一，一直发挥着越来越重要的作用，这里我们讲述一些其应用的主要领域及部分研究进展。
1. 光电材料在光电材料领域中，配位化学仍然是一个活跃的研究领域。
例如，大家广泛关注的有机发光材料领域就属于其中之一。
化学家们利用有机发光材料的自身特性，在化学结构中加入不同配体，使其在不同芳香环之间形成各种不同的化学键，从而形成不同种类的化学结构，获取不同发光颜色和发光效率，如其中的钌配合物用作新型发光材料，大大拓展了有机发光材料的应用领域。
2. 生物学领域配位化学在生物学领域的应用，主要涉及到金属离子对生物大分子结构的影响。
因为金属离子一般具有较强的配位能力，在与生物大分子结合的过程中会形成交联，使其在反应方面的选择性和效率大大提高。
配位化学——精选推荐
第六章配位化学配位化学是一门在无机化学基础上发展起来的交叉学科，现代配位化学不仅和化学学科中的物理化学、有机化学、分析化学和高分子化学密切融合，而且通过材料科学及生命科学，进而与物理学和生物学等一级学科相互渗透和交叉。
经过几代人的共同努力，我国配位化学研究水平大为提高，一些方向逐渐步入国际先进行列。
本章将对我国化学工作者近年在配位化学领域研究前沿上具有一定国际影响力的代表性成果进行论述。
6.1配位化学中的新反应及方法学研究配位化学中的新反应和合成方法研究是进行配位化学研究的重要前提和基础研究课题之一。
配合物最传统的合成方法是溶液法将反应物在溶剂中搅拌，或者缓慢扩散（包括分层扩散，蒸汽扩散，U型管缓慢扩散）通过直接、交换、氧化还原反应等方法，一般适用于反应物（金属盐和配体）溶解性比较好的，在温度不太高就可以反应的配位化合物的合成。
而对于金属盐以及有机配体都难于溶解的体系，传统的溶液法往往无能为力。
无机化学家除了继续发展传统的配位化合物合成方法外，对发现新合成反应或建立新合成方法的研究都从来没有间断过，特别是在利用这些新反应、新方法来制备、合成具有新颖结构或特殊功能的配位化合物方面，近年来取得了长足的进展，其中利用水热和溶剂热合成的方法已经取得了很多值得关注的成果，包括一些新颖的原位金属/配体反应，被誉为“连接配位化学和有机合成化学的桥梁”[1]；而模板合成技术也被成功得用于配合物以及其聚集体的可控组装中；一些特殊的合成技术和方法如离子热、微波辅助、固相反应等也将在本节介绍。
6.1.1溶剂（水）热条件下原位金属/配体反应作为配位化学和有机化学的重要研究内容之一，原位金属/配体反应已被广泛地用于新型有机反应的发现，反应机理的阐述以及新型配位化合物的合成，尤其是用于合成那些利用有机配体直接反应难以得到的配合物。
传统的合成反应一般是在敞开体系而且比较温和的条件下发生的，而在溶剂热或水热反应条件下，利用原位金属/配体反应法制备配位化合物是十几年兴起的一种新合成方法，这一源于无机材料，特别是多孔分子筛材料的合成方法，已被广泛地应用于配位化合物，尤其是难溶的配位聚合物的合成[1, 2]。
稀散元素镓配合物的研究进展
稀散元素镓配合物的研究进展
刘兴芝;司伟;丁超
【期刊名称】《材料研究与应用》
【年(卷),期】2004(014)002
【摘要】近年来,镓的配位化学的研究发展迅速.对最近几年镓与主族元素、过渡元素及其他一些典型配体形成的有机镓配合物的研究进展作一概述.
【总页数】6页(P118-123)
【作者】刘兴芝;司伟;丁超
【作者单位】辽宁大学化学科学与工程学院稀散元素化学研究所,辽宁,沈
阳,110036;辽宁大学化学科学与工程学院稀散元素化学研究所,辽宁,沈阳,110036;沈阳市环境监测中心站,辽宁,沈阳,110016
【正文语种】中文
【中图分类】O627.32
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4.稀散元素镓铟铊配合物的研究进展 [J], 宋玉林;刘兴芝;等
5.Schiff碱镓配合物的生物活性研究进展 [J], 江雪清;王明召
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配位化学的发展进程
配位化学的发展进程work Information Technology Company.2020YEAR配位化学论文工业中的配位化学摘要:配位化学从1704年发展至今，不断创造出许多富有生命力的新领域，为化学工业的发展带来新的契机。
配位化学在化学化工方面显示出了不可替代的实用优越性。
配位化学又称络合物化学,它是近三十年来发展最迅速的化学学科之一，其研究已渗透到无机化学、分析化学、有机化学、生物化学、电化学等学科中,并在金属的提取和富集、工业分析、催化、制药、染料、水质处理等方面得到广泛的应用。
本文综述了配位化学在工业方面的应用，浅议配位化学的新发展及其近几年在化学化工工业中的发展前景。
关键词: 配位化学；配合物；发展；化学化工；应用1前言配位化学又称络合物化学，配位化合物简称配合物或络合物。
配合物是由一个或几个中心原子或中心离子与围绕着它们并与它们键合的一定数量的离子或分子（这些称为配位体）所组成的。
本世纪五十年代后,配位化学的发展突飞猛进，大量新配合物的制得及其结构研究,配合物中价键理论的研究,配合物的反应动力学的研究等方面在世界化学文献中占有重要的地位。
配位化学之所以有今日的进展,固然和近代科学技术及侧试设备的进步有关，而更重要的是配位化学在科学技术及工农业生产上有极广泛和重要的应用。
在工业生产中，多数应用到金属 (或金属离子)的部门、工艺技以及原料、产品的分析皆或多或少地涉及到配合物。
由于配位化学在工业中的应用面广、量大不能一一详述,下面拟几个方面做扼要介绍。
2 配位化学的前期发展历程配合物在自然界中普遍存在，历史上最早有记载的是1704年斯巴赫（Die sib ach）偶然制成的普鲁士蓝 KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3，其后 1798 年塔斯赫特（T assert）合成[Co(NH3)6]Cl3。
十九世纪末二十世纪初，A. W e r n e r创立了配位学说，成为化学历史中重要的里程碑。
配位化学第1章
超分子化学——超越分子概念的化学——两个以上的分
子以分子间作用力所形成的有序聚集体的化学
发现冠醚配合物
首先研究了主客体 化合物
发现穴醚配合物， 并提出超分子概念
Noble prize in 1987
受
识别
体
络合或分子间键
超分子 催化
底
多分
物
传递
子有
序集
化学调控
合体
超分子光
化学分子
光化学调控
分子器件
2.化学文献最早关于配合物的研究 1798年法国分析化学家Tassaert发现[Co(NH3)6]Cl3， 发表于最早的化学杂志创刊于1789年的法国Annakes
de Chimie,28,106,1799。
塔索尔特是个分析化学家。他研究在盐酸介质中如何用 NaOH使Co2+沉淀为Co(OH)2，再由Co(OH)2灼烧成CoO 以测定钴的含量。在用氨水代替NaOH时发现了桔黄色的 晶体[Co(NH3)6]Cl3。当时搞不清楚它是什么类型化合物， 故称之为“Complex”
使用配合物作为染料，在我国从周朝就开始了，比普 鲁土蓝的发现早二千多年。《诗经》中有“缟衣茹藘 （绛红色佩巾的代称）”，“茹藘在阪”这样的记载。 “茹藘”就是茜草
实际就是存在于茜草根中的二(羟基)蒽醌和粘土(或白矾) 中的铝和钙离子生成的红色配合物，这是最早的媒染染料。 在长沙马王堆一号墓出土的深红色绢和长寿绣袍的底色，经
Phys. Rev.,1934, 45, 87
CuSO4·5H2O
OO
SOH
O
H
OH
H
HO
Cu
O H
HO
OH
H
H
化学中的有机金属配位化学研究
化学中的有机金属配位化学研究有机金属配位化学是一门重要的化学分支，旨在了解金属与有机化合物之间的配位化学反应。
这门学科涉及到配位化学、有机化学、无机化学等多个领域，是目前化学领域研究的热点之一。
本文将介绍有机金属配合物的概念、合成方法以及应用领域，帮助读者更好地了解有机金属配位化学的研究现状和趋势。
一、有机金属配合物的概念有机金属配合物是指含有有机分子基团的金属配合物。
这些化合物通常由一个或多个有机配体通过金属离子与一些无机配体形成。
有机金属配合物具有很强的配位活性和生物活性，广泛应用于医学、农业、化学工业等领域，成为化学研究的重要组成部分。
二、有机金属配合物的合成方法有机金属配合物的合成方法主要有以下几种：1. 直接合成法直接合成法是将金属与有机配体在一定条件下混合，并在加热、冷却、搅拌等条件下反应得到有机金属配合物的方法。
这种方法的优点是简单、易操作，适用于许多有机配体和金属离子。
但是，该方法存在反应难以控制、反应产物难以纯化等缺点。
2. 水解法水解法是将由金属离子和有机配体形成的金属有机类配合物与水反应，使其水解成为无机物的方法。
水解法适用于许多含有金属-有机配体的化合物，可以得到较高纯度的有机金属配合物。
3. 氧化还原法氧化还原法是利用金属离子的氧化还原性将有机配体还原或氧化成为配位基团的方法。
这种方法适用于需要从金属离子与无机配体中置换出配位基团的化合物。
4. 共沉淀等复合物法共沉淀等复合物法是通过沉淀或其他有效手段将含有金属离子和有机配体的混合物分离、纯化并得到有机金属配合物的方法。
这种方法的优点是操作简单、纯化效果好，可以得到质量较高的有机金属配合物。
三、有机金属配合物的应用有机金属配合物在医学、农业、化学工业中具有广泛的应用。
以下为其主要应用领域：1. 药物研究有机金属配合物的生物活性较高，可以用于癌症、关节炎、肝炎等疾病的治疗。
例如，铂类配合物是一种重要的抗癌药物，具有良好的治疗效果。
配位化学中的新发展和应用
配位化学中的新发展和应用近年来，配位化学在新发展和应用方面取得了令人瞩目的进展。
配位化学是研究过渡金属离子与配体之间相互作用的科学领域。
它涉及了金属配合物的合成、结构表征以及在催化、生物学和材料科学等领域的广泛应用。
本文将介绍配位化学在新发展和应用方面的几个重要领域。
首先，金属有机框架（MOFs）在配位化学中的应用获得了广泛关注。
MOFs是由金属离子和有机配体通过配位键相连接形成的二维或三维结构。
MOFs具有高度可调性和多样性，可以通过选择不同的金属离子和配体来调控其化学性质和结构。
由于其大孔道结构和高比表面积，MOFs在气体储存、催化、分离等领域具有重要应用价值。
例如，我们可以利用MOFs来储存和释放氢气，从而解决氢能源存储和转换的挑战。
此外，MOFs还可用于吸附和分离气体、液体和离子，具有潜在的应用于环境治理和能源领域。
除了MOFs，金属有机骨架材料（MOMs）是近年来配位化学中的另一个重要发展方向。
MOMs与MOFs相似，也是由金属离子和有机配体组装而成。
不同之处在于，MOMs具有更大的孔道结构和更高的热稳定性，使其在气体存储、催化和分离等领域具有广泛应用。
例如，在碳捕捉和储存方面，MOMs材料可以通过与CO2的高度选择性吸附来帮助减缓全球变暖。
此外，配位化学在生物学领域的应用也备受关注。
金属配合物可以作为药物的活性成分或生物传感器的组成部分。
例如，铂配合物被广泛应用于抗癌药物的开发。
铂配合物能与DNA结合，从而阻止癌细胞的复制和生长。
另外，镍、铜、锌等金属离子也被用作生物传感器，用于检测生物体内的重金属离子和有害物质。
这些应用展示了配位化学在生物医药和生物传感领域的潜力。
最后，配位化学在可持续发展和环境保护方面也具有重要意义。
金属配合物可以作为催化剂用于催化转化废弃物或可再生资源。
例如，钼、钨等金属配合物可以催化生物质转化为燃料和化学品，从而减少对化石燃料的依赖和减少温室气体的排放。
此外，配位化学的发展也可以帮助开发更高效、环境友好的化学过程。
我国的配位化学发展特点及展望
发展特点及展望阜阳师范学院化学化工学院2009级化学（2）班200940712011.11.10目录（一）配位化学的起源：·······································第3页（二）当代配位化学的发展：··································第3页（三）新中国建立以前我国的配位化学发展：····················第5页（四）新中国建立以后我国的配位化学的发展：··················第5页（五）改革开放以来我国的配位化学的发展：····················第5页（六）我国配位化学的进展具有的一系列特点：··················第7页（七）我国配位化学的不足：··································第8页（八）我国配位化学发展的展望：······························第8页我国的配位化学发展特点及展望一、配位化学的起源：最早记载的配合物是18世纪初用作颜料的普鲁士蓝K，19世纪又发现了很多的钴氨配合物和其他配合物。
学科与专业导论论文
学科与专业导论论文目录一、课程内容简述二、南京农业大学应用化学专业介绍三、自己对本专业的一些认识四、我对我们应化专业的一些建议还记得去年填志愿时，自已很惜懂地就报了应用化学专业，只是因为高中时化学学得不错，认为大学学这个专业自已基础还是不错的。
但经过上学期对《无机化学》的学习，我发现自已想得太简单了，内容真是又难又多，学的东西很深入，但课时很少，所以老师上课时也只是粗略地讲一下，还是要靠自已查资料、看书自学。
但在原子、分子、配合物结构那甲还是没搞明白，各种理论完全是蒙的，也无法想象出那些结构。
最后的考试成绩当然很让人伤心，也给自己不小的打击。
但偏偏自己比较倔，“越战越勇、屡战屡败”是我的人牛信条啊，由此更加坚定了我攻读应化专业的信念。
在这个学期的下半段，我们开设了“学科导论”这门课程，由我们学院的儿个老师轮流给我们讲有关我们专业的一此知识，具体专题有：专业基本介绍、专业论文写作、SRT讲座、专业综合素质、学科前沿介绍、有机合成研究进展、配位化学研究进展。
内容很充实，不管是对我们今后学习、继续深造还是就业都有很大帮助，我认为这门课开得很及时，也很有必要，：我们对自己的专业能有一个全面、客观的认识，也可以增强我们继续学习本专业的信心，我认为我们应用化学专业还是很有发展前途的。
我对制药方面很感兴趣，希望今后从事药物研发与检测的工作。
一、课程内容简述第一次课是兰叶青老师上的《专业基本介绍》，他先向我们介绍了我们南农应化专业的一些情况。
我们专业开设时间比较短，是一个“相当年轻”的专业，但我们专业的就业率还是很高的，发展前途很好。
今后从事的工作有很多，像到出入境检疫局做质检员，到高校或科研所从事科研工作，到企业做销售等等，我们应对我们专业的前景抱有很大的信心。
我们专业的读研率也是途年上升，现在在50%左右，这也是化学这种基础学科的特点和社会用人单位的要求，要继续深入学习才能更好就业。
随后他又向我们介绍了一下他所从事的科研方向，像环境污染物中金属离子的检测，水中天然矿物质的研究等，同时也欢迎大家到他的实验室学习、做科研，我们专业一些基本的大型仪器像质谱仪，分光光度计等还是有的，可以满是我们本科生做实验的要求。
化学反应中的配位化学与络合反应
化学反应中的配位化学与络合反应化学反应是当今化学领域最为基础和重要的研究方向之一。
在化学反应中，有许多种不同的反应类型，其中包括了配位化学反应和络合反应。
这两种反应在现代家庭、工业、医药、农业和环境治理等多个领域中都发挥着非常重要的作用。
在本文中，我们将深入探讨这两种反应类型的特点、应用以及研究进展。
一、配位化学反应的特点和应用配位化学反应是指由金属离子与吸电子基团的配体分子中的一个或几个原子相互作用而发生的化学反应。
在配位化学反应中，金属离子与配体分子之间通过电子互相传递和共享形成新的化合物。
配位化学反应的方式多种多样，一般包括了配体取代反应、还原反应、氧化反应和加成反应等。
以配体取代反应为例，这种反应方式是金属离子与一个或多个配体分子发生作用，使配体上的基团被新的基团所取代，从而形成新的配位化合物。
这种反应通常在有机合成化学中被广泛地应用，并且在医药研究领域也有着重要的应用。
以发明性药物铂络合物为例，它是一种广泛用于治疗癌症的药物，其中铂离子的活性中心即为配位化学反应中与肿瘤细胞中的DNA分子相互作用而实现治疗效果。
二、络合反应的特点和应用络合反应是指由一个或多个络合基团（也称为“配位体”）与金属离子形成配合物的过程。
络合基团可以是有机分子、阴离子、阳离子或其他配合物。
在络合反应中，金属离子与络合基团之间形成的相互作用包括了离子键、共价键、静电键、氢键等多种类型。
络合反应的主要特点包括了化学性质的改变、物理性质的变化以及分子结构的改变等。
络合反应在多个领域中得到了广泛的应用。
以农业领域为例，向土壤中添加浸渍城市生活污水污泥、工业废水渗滤物等含有大量重金属离子的废弃物，会导致土壤中重金属离子的浓度增加，超过了作物所能承受的范围，从而导致植物死亡或产量下降。
为此，通过络合反应将重金属离子与其他有机或无机物质形成络合物，可使重金属形成难溶于水的化学物质，达到净化土壤的目的。
三、配位化学反应与络合反应的关系配位化学反应与络合反应在定义和反应方式上有所不同，但二者都与金属离子和配体分子之间的相互作用有关。
2011.2配位化学+第一章++绪论
配位化学与所有二级化学学科，以及生命科学、材料科学、环境科学等一级学
科都有紧密的联系和交叉渗透。
1. 与理论化学的交叉产生“理论配位化学”——配位场理论，
配合物的分子轨道理论，配合物的分子力学，从头计算等。 2.与物理化学的交叉产生“物理配位化学”，包括“结构配
位化
学”、“配合物的热力学和动力学”。 3.在均相和固体表面的配位作用是催化科学的基础。 4.配合物在分析化学、分离化学和环境科学中有广泛的应 用。
配位化学是无机化学研究领域中最重要和最活跃的部分，在 化学基础理论和实际应用方面都有非常重要的意义。当代的配位 化学沿着广度，深度和应用三个方向发展。
1.在深度上表现在有众多与配位化学有关的学者获得
了诺贝尔奖
2. 自Werner创立配位化学以来，在广度上表现在配位 化学始终成为导向无机化学的通道，处于无机化学研 究的主流 3. 在应用方面，结合生产实践，配合物的传统应用继 续得到发展
徐光宪 院士
第四届全国配位化学会议 2001年10月 桂林
第四届全国配位化学会议
2001年10月 桂林
第五届全国配位化学会议 暨第八届全国生物无机化学会议
2005年11月 广州
第六届全国配位化学会议 2009年7月 香港 第一届亚洲配位化学会议（日本） 第二届亚洲配位化学会议 2009年10月 南京
利用光化学法对太阳能进行储存和转换是 近代化学中一个具有吸引力的课题。例如配 合物Ru(bpy)32+吸收可见光而被激发至 Ru(bpy)32+*,从而具有储存太阳能的能力。
具有高技术意义的光、电、磁材料几 乎都是由原子或离子所组成的纯无机材料。 从目前“尺寸分子”的分子电子器件研究 情况来看，兼具有无机和有机化合物的特 性的配位化合物正孕育新的生长点。
杯芳烃的配位热力学研究进展
杯芳烃的配位热力学研究进展
赵邦屯;张衡益;刘育
【期刊名称】《洛阳师范学院学报》
【年(卷),期】2003(022)005
【摘要】杯芳烃作为第三代超分子主体化合物, 近20年来引起了广泛的研究. 由于杯芳烃的研究领域十分广泛, 为更深入全面地理解杯芳烃的结构、选择性的关系和起源,为合成更为有效的杯芳烃受体,本文仅就杯芳烃母体、上下缘修饰杯芳烃和阴阳离子、中性有机分子的配位作用的热力学行为及应用的相关技术进行述评.【总页数】9页(P30-38)
【作者】赵邦屯;张衡益;刘育
【作者单位】洛阳师范学院化学系,河南洛阳,471022;南开大学化学系,天
津,300071;南开大学化学系,天津,300071
【正文语种】中文
【中图分类】O614.4;O6642.1
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1.杯芳烃的配位化学(10)杯芳烃与铁(Ⅲ)配位化学的研究 [J], 曹锡康;刘艳生;陆国弟
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配位化学论文：氨基葡萄糖与铜钴镍三种金属离子的配位性能研究【免积分】
【摘要】目的研究氨基葡萄糖的质子化和与Cu2+，Co2+，Ni2+的配位性能。
方法用pH电位滴定法测定（298±0.1）K，I=0.10 mol/LKNO3条件下氨基葡萄糖的质子化常数及与Cu2+，Co2+，Ni2+的二元配合物的生成常数。
结果氨基葡萄糖pKa为7.78，配合物生成常数的对数分别为：Cu2+，5.22（110），9.38（120）；Co2+，3.19（110），5.99（120）；Ni2+，3.40（110），6.31（120）。
结论氨基葡萄糖与Cu2+，Co2+，Ni2+配位时不解离出醇羟基质子，不同金属离子配合物生成常数的大小符合Irving-William序列。
【关键词】氨基葡萄糖配合物生成常数Abstract：Objective To study the coordination reaction of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+. MethodsThe protonation of glucosamine and complex formation constant of glucosamine with Cu2+,Co2+ and Ni2+ binary complexes were determined at 298K, I=0.1 mol/L KNO3 by pH method.ResultsThe protonation of glucosamine was pKa7.78. The formation constants were Cu2+,5.22(110),9.38(120);Co2+,3.19(110),5.99(120);Ni2+,3.40(110),6.31(120).ConclusionProton of alcoholic hydroxyl does not dissociate when coordinated to Cu2+,Co2+ and Ni2+. The stability of binary complexes accord with the Irving-William order of meta1 ions for the same ligand.Key words：Glucosamine；Complex；Formation constant甲壳素又名几丁质、甲壳质、壳多糖等，是一种广泛存在于甲壳纲动物如蟹、虾、软体动物、昆虫及高等植物细胞壁中的线性氨基多糖，其资源丰富，是自然界除蛋白质外数量最大的含氮天然有机高分子，广泛应用于工业、农业、医药、环保及健康领域［1］。
第10章 配位化学前沿
16-Crown-5
18-Crown-6
21-Crown-7
A D + M+
-
D M
+
A
-
D M D
+
D M
+
D
2）. 环糊精的分子识别 环糊精是由淀粉经酶促水解而生成的一 类由6~14个吡喃式α-D-葡萄糖所构成的环状
多糖。环状六员多糖称α-环糊精；环状七员多糖 称β-环糊精；环状八员多糖称γ-环糊精.三者的构 象都是圆锥体。
结构测定表明：
C60分子有12个五边形和20个六边形面围成的 球体。60个C原子处于32面体的顶点上，可 看作一截顶20面体（B12H122-）,属于Ih点群对 称性。所有的C原子都是等价的。每个C原子 以近似与sp2.28方式杂化，分别与周围3个C原 子相连，形成3个σ键，剩余的轨道和电子共 同组成离域π键。 C70分子具有D5h对称性， 它是由两个类似于C60的半球体通过一组额外 的10个C原子桥联而成。富勒烯分子属于柏 拉图体结构，故服从Euler公式： F(面数)， V（顶点数），E(棱边数) F+V=E+2
二. 金属原子簇合物
金属间通过两个或两个以上金属－金属键 形成多面体结构的化合物， 例如 Re2Cl82-, Re3Cl123-, Nb6Cl122+, Mo6Cl84+ and H2Ru6(CO)18 1。多核金属羰基化合物 多核金属羰基化合物中也存在着 M－M 键，故也属于金属羰基化合物。
OC OC Mn OC
诊断的重要工具。因而获得2003年诺贝 尔生理医学奖。但单纯水质子共振成像 灵敏度低，故需加入某种顺磁性造影剂， 以缩短弛豫时间T1, T2，提高成像对比度 和清晰度。其中Gd-L配合物是最好的造 影剂。例如
胆红素的配位化学及其应用研究进展
图 １ 胆 红 素 在 动 物 体 内 的 结构
异 构体 图 １胆红素 分子 的配位点 有 （ Ｎ ， ＞ Ｈ，＞Ｃ＝０， Ｏ Ｈ）， 们通 过 这 些位 点 容易 和金 属离 子 产生 配位 ， 一Ｃ Ｏ 它
自身也易 于形成 分子 内和 分子 间氢键 ， 以胆 红 素分子 很容易异 构化 ． 所
进 行 通 氮 除 氧 ． 以 上条 件 下 ， 察 了 Ｂ 在 考 Ｒ与 Ｆ ¨ ， ｕ ， ｄ ， ｇ ， ¨ ，ｏ ，ｉ ｅ Ｃ Ｃ Ｈ Ｎｉ Ｃ Ｔ ， 明 ，Ｒ 与这 些 金 属 离 子 均 以 １ １ 合 ， Ｂ ＋ Ｍ Ｂ ：配 即 Ｒ
件稳定常数如下（ １ ： 表 ）
胆 红 素 的 配 位 化 学 及 其 应 用 研 究 进 展
雷 远 江 ， 阳健 明 ， 文 杰 ， 欧 郑 杨 芳
（ 暨南 大学 化学 系 ， 东 广 州 广 ５０３ ） １ ６ ２
摘 要 ： 红 素是 生 物 体 内一 种 重要 的 物 质 ， 和 金 属 离子 的 配 位 对 生物 体 内结 石 的 形 成 起 着 至 胆 它 关 重要 的作 用 ． 中概 述 了国 内外 对胆 红 素 与金 属 离子 在 溶 液 中相 互 作 用 的 机 理 、 ／ 界 面 下 文 膜 水 胆 红 素 与金 属 离子 的 配 位 以及 有 关胆 红 素 配 位 化 学的应 用研 究 ． 关键 词 ： 红 素 ； 属 离子 ； 胆 金 有序 分子 膜 ； 配位 ； 结 石 ； 胆 中 图分 类号 ： ６ ６ １ ； ６ ４ ２ ２ 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ７—８ ５ ２ ０ ） ４—１ ３—０ ０ ２ 、 ３ ０ １ ．４ Ａ １０ ５ Ｘ（ ０ ２ ０ ３ ５
也可利 用胆红 素 与 金属 离子 的相 互 作用 治疗 黄 疸病 等 ． 胆
氰根桥联超分子配位化学研究进展
氰根桥联超分子配位化学研究进展王寿武1,2, 李宝龙2, 朱 霞2, 汪守建1,2(1.淮海工学院东港学院,江苏连云港,222069,2.苏州大学化学化工学院,江苏苏州,215006)摘 要:随着超分子配位化学和材料科学的发展,分子基磁体的设计合成与研究成为近年来最引人注目的课题。
氰根桥联配合物以其独特的磁性、光化学和光物理性质,使得它在该领域占有尤为重要的地位。
20世纪80年代以来,具有良好铁磁性的氰基桥联配合物的不断出现,大大促进了氰桥联配合物磁性分子的合成与研究工作。
关键词:超分子;氰根桥联;组装;配合物;合成中图分类号:O 614 文献标识码:A 文章编号:036726358(2004)0320154203P rogress in the Sup ram o lecu lar Coo rdinati on Chem istry of Cyan ide B ridgedW AN G Shou 2w u , L IB ao 2long 2, ZHU X ia 2, W AN G Shou 2jian1,2(1.D ong g ang Colleg e ,H uaihai Institu te of T echnology ,J iang su L iany ung ang 222069,Ch ina ,2.Colleg e of Che m istry and Che m ical E ng ineering ,S uz hou U niversity ,J iang su S uz hou 215006,Ch ina )Abstract :W ith the developm en t of sup ram o lecu lar coo rdinati on chem istry and m aterial science the design and research of m o lecu lar 2based m agnet becom e of w ide in terest .B ecau se of their un ique character in p ho 2tochem istry and p ho top hysics ,cyan ide b ridged coo rdinati on com p lexes attract the atten ti on of bo th chem ists and p hysicists.Since 1980’s ,w ith m o re and m o re good ferrom agnetic cyan ide b ridged coo rdina 2ti on com p lexes being found ,the syn thesis and research of them have been in great p rogress .Key words :sup ram o llecu lar ;cyan ide b ridged ;assem b ly ;coo rdinati on com p lexes ;syn thesis收稿日期:2002211204;修回日期:2003207214作者简介:王寿武(1965～),男,浙江衢州人,在读硕士,讲师,主要从事化工和配位学方面的研究。
配位化学的创始人---维尔纳(AlfredWerner)
配位化学的创始人---维尔纳(Alfred.Werner)上官亦卿（西北大学化学系05级材料化学专业 西安 710069）摘要：本文主要介绍配位化学之父——维尔纳发现配位理论的过程、所获得的成就、与同时代科学家袁根生的争论以及简谈配位化学的发展。
关键词：维尔纳 配位化学理论 配位化学的发展1913年诺贝尔奖金获得者，配位化学的奠基人维尔纳(1866—1919，瑞士)是第一个认识到金属离子可以通过不只一种“原子价”同其他分子或离子相结合以生成相当稳定的复杂物类，同时给出与配位化合物性质相符的结构概念的伟大科学家。
一、实践与挑战配位化合物曾经是对无机化学家的一个挑战。
在早期的化学中，他们似乎是不寻常的和反抗通常原子规律的。
通常元素都有固定的原子价，如Na +、O 2-、Cu +2/+3、P -3/+3/+5。
然而，某些元素的化合物却难以用通常原子价图式去解释。
例如Cr 的原子价是+3，为什么原子价都已经满足CrCl 分子和NH 分子，却依然能够相互作用形成CrCl ·6NH 分子？同样，PtCl 可以继续同NH 作用生成PtCl ·4NH ？33332323对于CoCl 3·6H 2O 的有趣故事，人们知道的更早。
1799年的塔萨厄尔(Tassaert)往CoCl 2溶液中加入氨水，先生成Co(OH)2沉淀，继续加入氨水则Co(OH)2溶解，放置一天后便析出一种橙色晶体，经过分析得知是CoCl 3·6NH 3，Co(OH)2在过量氨的存在下被氧化成3价。
起初，人们把这种橙色晶体看成是稳定性较差的CoCl 3和6NH 3分子加合物；但事实却相反，当把它加热到150°C 时，却无法释放出氨；用稀硫酸溶解后，回流几个小时也不生成硫酸铵。
这一特征引起了人们的注意[1]。
1847年前后，根特(F.A.Genth)进一步研究了三价钴盐与氨生成的几种化合物，并分析了他们的组成。
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（3）配位化学理论在指导材料的分子设计中 起重要的指导作用。
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• 3.1 导电配合物 • 3.2 磁性配合物 • 3.3 非线性光学配合物 • 3.4 发光配合物 • 3.5 分子筛型配合物 • 3.6 手性拆分配合物 • 3.7 多孔储气配合物 • 3.8 光电转换配合物
铁在细胞内的解离
进入细胞内的铁必须向其他配体活蛋白质 进行释放，首先被生物还原剂还原成Fe(II), 因为二价铁结合较不牢固K=108. 然后微生 物水解铁载体配体，达到释放的目的。
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铁的输运－运铁蛋白
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铁的储存－铁蛋白
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输氧－血红蛋白
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大自然中的铁量相当丰富，但溶液中 的自由铁离子却相当低, 在中性条件 下 约为 10－18 mol/L。
Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3 K sp=10-39
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铁从环境中的吸收
作用：捕获大自然中的铁(III)元 素，稳定常数K=1050，能够将铁运 入细胞膜内。
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内容纲要
• 配位化学的创立和发展历史 • 配位化学在生命科学中的作用 • 配位化学在材料科学的作用 • 配位化学的发展前景－分子机器
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１配位化学的创立和发展历史
（1）最早的配合物是1878年法国 Tassert 报导的 CoCl3.6NH3 （2）配位化学的开创标志：1893年Werner 发表第一篇配位化学的博士论文 《无机化 学新概念》。首次从立体的角度系统地考 察了配合物的结构，提出了配位学说。
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学说内容: (a) 形成稳定的配合物既要满足主价的需要， 又要
满足副价的需要。 (b) 配合物不是简单的平面结构，而是具有确定的空
间立体构型。
维尔纳获1913年Nobel 化学奖。 缺点：没有明确说明配合物中配位键的本质。 仅依靠化学计量反应，异构体数目，溶液电导率 的测定提出配位学说。
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二茂铁的合成
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（7）80年代, 配位化学和分子材料学科相结 合，形成了功能配位化学学科。
（8）1987年，Lehn详细论述了超分子的化 学概念，配位化学发展成为超分子化学。 分子间的弱相互作用（静电作用，范德华 力，氢键，短程作用力）而形成的超分子 归为广义的配位化学（generalized coordination chemistry)。
பைடு நூலகம்
其他配合物药物
MRI对照试剂
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抗感染试剂
治疗糖尿病药物
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抗癌药物
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抗关节炎药物
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3 配位化学在材料科学的作用
（1）配合物因为有无机的金属离子和有机 配体，因此配合物不仅有兼有无机和有机 化合物的特性，而且还有可能出现无机化 合物和有机化合物均没有的新性质。
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3.1导电配合物
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3.2 磁性功能配合物
（1）高密度信息储存器件的发展推动了新 型磁性 材料的研究。 （2）小粒子可以用来制造高密度的信息储 存材料， 但这个过程进行到一定极限大小。 就不再具有原来的磁效应。 （3）1986年前苏联科学家Ovchinnikov、美 国科学家Torrance及Miller等人几乎同时报 道了具有铁磁性的分子化合物,单分子磁体 可以摆脱其困境.
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二 配位化学在生命科学的作用
2.1 履行生命的功能 2.2 认识生命物质的工具 2.3 诊断疾病的手段 2.4 研发新药的思路
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2.1 履行生命的功能 碳酸酐酶(CA)
人类发现的首例含锌蛋白,在人体和动物 体内,能够可逆的催化二氧化碳的水合作用
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该配位水的 Pka = 7
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1916年美国路易斯提出配位键理论。把 CoCl3.6NH3 写成 [Co(NH3)6]Cl3 （3）20世纪50年代，P.L. Pauson和 S.A. Miller 分别独立合成了二茂铁，突破了传统配位化学 的概念，带动了金属有机化学的迅猛发展。 （4）Ziegler(1953)和Natta(1955)的发现。推动 了配合物在催化研究方面的研究发展。 （5）60年代，M.Eigen 提出了溶液中配合物生 成反应机理。 （6）70年代，配位化学和生物科学交叉，形成 生物无机化学。
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例2 心血管药物的设计 NO: 不带电荷，具有1个未成对电子，是 顺磁物质，三位美国科学家揭示它是生命 体内传递生命信息的第二信使和神经递质。 1998年获Nobel生理医学奖。
硝普化钠
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过量的NO容易引起败血症， 15－16是个治疗败血症的药物
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2.2 认识生命结构的工具
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核磁位移探针
利用该配合物可以测定生物大分 子中的金属离子成键位置和成键 数目
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3.3 诊断疾病的手段
检测癌细胞作用,与癌细胞作用会发出明 亮的荧光,而对正常细胞作用没有荧光.
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3.4 研发新药的思路
1 传统的药物一直由有机物主宰。 2 1969年，美国科学家Rosenberg首次报道 顺式-二氯·二胺合铂(II) ）具有抗癌活性, 大 大促进了配合物作为药物的发展. 3 由于金属离子在生命活动中扮演重要的 角色,无机药物必将显示出勃勃生机.
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举例： 低氧选择性药物的设计
低氧细胞，广泛地存在于人和动物的实体瘤中， 低氧细胞还原能力增强,所合成化合物的半波 还原电位正好落在细胞内还原酶(P450还原酶， 黄嘌呤酶等)的还原电位之内，即能被细胞还 原酶还原，放出活性的还原物质，杀死肿瘤细 胞；而在氧供应充足的细胞中，即被终止，而 体内正常组织免受伤害，起到特异性杀死低氧 肿瘤细胞的作用’
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CA催化第C1O0页2水/共85合页 机理
例2: 生命中的铁元素
1 一个普通成年人体内约含5-6克铁.绝大部分 储存，只有35毫克处于激活状态。
2 参与许多生命活动。 例如: DNA合成，能量的产生（呼吸作用） 能量的转换（光合作用），氮的还原，氧 气的输送，等等 。
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