配位化学第一组第三章作业
第3章 配合物的立体化学【配位化学】
也发现有规则六角形的结构，这主要是由配体的 结构决定的，如K+与二苯并－18－冠－6的配合物 （见前面的图）。
3.高配位数配合物
四角锥构型(SPY-5)的例子有： [VO(acac)2](bisacetylacetonatovanadyl), [Cu2 Cl8] 4－ 中通过两个Cl-连接两个四角锥体（见下图）。 [SbCl5]2－呈现SPY-5构型。
N N
Cu I N
N
CN=6的配合物最多，通常为规则的或稍有畸变 的八面体(Octahedron, OC-6),例如Co(NH3)6Cl3, Cr(CO)6, [Fe(CN)6]4-. 主族元素化合物有如Al(acac)3, [InCl6]3-, [PCl6]- 等。
例如[Zr(OX)4]4-,(OX=C2O42-), [Mo(CN)8]4-.特点是： 两个配位原子间相距较近的双齿配体，易形成十二 面体配位构型，如[Co(NO3)4]2-(NO3-双齿配体，形 成一个四员环)，又如[Cr(O2)4]5- (过氧根离子O22-中 2个O原子形成三员环)。上述两种构型都可看作是 由立方体变形所致。
第三章 配合物的立体化学（Stereochemistry of Coordination Compounds）
§3-1 概述
配合物的立体化学主要讨论配合物的配位几何构 型CG(Coordination Geometry)和异构现象 (Isomerism).配合物的几何构型指配位体（配位原 子）围绕配位中心的立体排布方式（从几何图形角 度看）。几何构型也可用配位对称性 CS(Coordination Symmetry)的方法来近似描述. 如 [M(H2O)4]+,其CG为 T-4；CS近似为 Td点群。
配位化学第三章
实例：
[Ti(H2O)6]3+ K3[Mn(CN)6] K3[Fe(CN)6]
Ti3+： 3d1 Mn3+： 3d4 Fe3+： 3d5
µ=1.73 n =1 µ=3.18 n =2 µ=2.40 n =1
配位化学第三章
配合物的空间构型与中心离子的 杂化类型、配位数的关系
配位数 2
4
6
杂化
类型 sp
CN-的成键π2pz 轨道肩并肩重叠形成离域π键。
CN
NC
CN
Ni2+
配位化学第三章
NC
3.1.2 价键理论的应用
（1）解释了配合物的空间构型 （2）说明配合物的磁性 （3）比较同类配合物的稳定性
配位化学第三章
举例说明：
1. 已知[Ag(NH3)2]+的μm=0，用VB法说明其空
间结构。
4d
5s
5p
Ag+ [Kr]
4d
5p
[Ag(NH3)2]+
NH3 NH3 sp杂化 所以[Ag(NH3)2]+的空间构型为直线型。
配位化学第三章
2. [BeX4]2-的空间构型为四面体。为什么？
Be2+
1s
2s
2p
[BeX4]2-
1s
X- X- X- X-
sp3杂化
在[BeX4]2- 中，由于Be2+采取sp3杂化，所以 [BeX4]2-的 空间构型是正四面体。
dsp2
sp3 sp3d2或d2sp3
型空 间 构
直线形 平面正方形
四面体
八面体
举例：Ag(NH3)2 Ni(C)N24 NiCl24
配位化学教材全文版
第1章配位化学导论配位化学（coordination chemistry）是无机化学的一个重要分支学科。
配位化合物(coordination compounds)（有时称络合物complex）是无机化学研究的主要对象之一。
配位化学的研究虽有近二百年的历史，但仅在近几十年来，由于现代分离技术、配位催化及化学模拟生物固氮等方面的应用，极大地推动了配位化学的发展。
它已广泛渗透到有机化学、分析化学、物理化学、高分子化学、催化化学、生物化学等领域，而且与材料科学、生命科学以及医学等其他科学的关系越来越密切。
目前，配位化合物广泛应用于工业、农业、医药、国防和航天等领域。
配位化学发展简史历史上记载的第一个配合物是普鲁士蓝。
它是1704年由柏林的普鲁士人迪斯巴赫（Diesbach）制得，它是一种无机颜料，其化学组成为Fe4[Fe(CN)6]3·nH2O。
但是对配位化学的了解和研究的开始一般认为是1798年法国化学家塔萨厄尔（）报道的化合物CoCl3·6NH3，他随后又发现了CoCl3·5NH3、CoCl3·5NH3·H2O、CoCl3·4NH3以及其他铬、铁、钴、镍、铂等元素的其他许多配合物，这些化合物的形成，在当时难于理解。
因为根据经典的化合价理论，两个独立存在而且都稳定的分子化合物CoCl3和NH3为什么可以按一定的比例相互结合生成更为稳定的“复杂化合物”无法解释，于是科学家们先后提出多种理论，例如，布隆斯特兰德（）在1869年、约尔更生（）在1885年分别对“复杂化合物”的结构提出了不同的假设（如“链式理论”等），但由于这些假设均不能圆满地说明实验事实而失败。
1893年，年仅27岁的瑞士科学家维尔纳（）发表了一篇研究分子加合物的论文“关于无机化合物的结构问题”，改变了此前人们一直从平面角度认识配合物结构的思路，首次从立体角度系统地分析了配合物的结构，提出了配位学说，常称Werner配位理论，其基本要点如下：(1) 大多数元素表现有两种形式的价，即主价和副价；(2) 每一元素倾向于既要满足它的主价又要满足它的副价；(3) 副价具有方向性，指向空间的确定位置。
配位化学-配合物的化学键理论
3d
4s
4p
xx xx xx
sp2 平面三角形
1
2017-9-12
例3: [Co(NCS)4]23d
Co2+ 3d7
4s
4p
xx xx xx xx
sp3 四面体
例4：[Ni(CN)4]2- Ni2+: 3d8
3d
4s
4p
电子归并， 杂化
xx xx xx xx dsp2
平面正方形
问题：什么情况下，内层d电子归并？
d. 价键理论不能解释配合物的颜色及吸收光谱。
e. 对非经典配合物无法解释。
3
2017-9-12
第二节 晶体场理论 1929年由Bethe提出
基本思想：
50年代以后得到发展
中心原子 静电作用
配体
①
具有电子结构
无电子结构 静电场
的离子
② 在配体静电场作用下，中心原子原来简并的5个d轨道能
级发生分裂，分裂能量的大小与空间构型及配体、中心原子 的性质有关。
2017-9-12
第三章 配合物的化学键理论
主要内容： 1. 价键理论（Valence Bond Theory） 2. 晶体场理论（Crystal Field Theory） 3. 配位场理论（Ligand Field Theory） 4. 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory）
的排斥作用相对较小，能量降低。 dxz
eg (dx2—y2、dz2)
o
d
自由金属离子 球形场
t2g (dxy、dyz、dxz)
八面体场
d轨道在八面体场中的分裂
o：（1）由电子光谱得到；（2）由量子力学微扰理
第三章 大环化合物配位化学和超分子化学(1)
2、金属离子的电荷 稳定常数：电荷的影响 碱土金属 （直径相近） > 碱金属（直径相近） 与冠醚形成配离子的金属离子： 并不限于第Ⅰ、Ⅱ主族的金属离子（见下表）。 能与冠醚15C5～24C8形成配离子的金属离子。 金属离子与冠醚分子形成配离子，静电作用+ 不同程度 的共价性。 金属离子电荷的大小还是影响这样的配离子的稳定系数 的重要因素之一。
金属离子和冠醚腔孔直径
金属离子 直径/pm 金属离子 直径/pm 冠醚 腔孔直径 /pm
Li
Na K
120
190 268
Mg
Ca Sr
130
198 220
12C4类
15C5类 18C6类
120-150
170-220 260-320
Rb
Cs NH4+
298
334 384
Ba
Pb Ti
270
210 238
增溶现象：冠醚和能与之形成配合物的盐（或其它离子化 合物，如NaOH）一起溶解在可以溶解该配合物的某种溶剂 中时，冠醚和盐二者的溶解度都比它们单独溶解在该溶剂 中时的溶解度为大。 如：固态KMnO4不溶于芳烃，但可溶于溶有DC18C6的苯 溶液中，所得紫色苯溶液的浓度超过0.02mol／l，此溶液 可氧化苯中的某些有机化合物。在溶剂中发生上述的增溶 现象时，盐的阴离子被认为不发生或只在非常小的程度上 发生溶剂化作用，阴离子以裸露状态或接近于裸露的状态 存在，从而可表现出特别活跃的反应性能。
第3章配位化学-习题
第3章配位化学-习题第三章配位化学【习题】3.1 试判断下列配离子的几何构型和电子结构：[Co（CN）6]3－（抗磁性）；[NiF6]4－（两个成单电子）；[CrF6]4－（4个成单电子）；[AuCl4]－（抗磁性）；[FeCl4]－（5个成单电子）；[NiF6]2－（抗磁性）3.2 画出下列各配合物（配离子）所有可能的异构体：[CoCl2（NH3）4]＋，[Be（gly）2]，[RhBr2（en）2]＋，[PtBr2Cl2（en）]，[Ir（C2O4）2Cl2]3－，[Cr（gly）3]，[Pt（gly）2]（gly＝glycine，甘氨酸）3.3 已知配合物[M（A－B）2]和[M（A－B）2X2]型的配合物都是旋光活性的，请分别画出它们的几何结构。
3.4 紫红色的[Ti（H2O）6]3＋在可见区的吸收光谱如教材中例题3－1的图所示，其最大吸收峰位置对应于20.3×103 cm－1，并在该最大吸收峰位置的右边（低频方向）出现一个肩峰，试用晶体场理论解释上述肩峰的由来。
3.5 下列配离子中哪些属于高自旋构型？（a）Mn（H2O）62＋；（b）Fe（H2O）63＋；（ｃ）Co （NH3）63＋；（ｄ）Co（H2O）62＋；（ｅ）CoCl42－；（ｆ）Fe（CN）64－3.6 下列配合物或配离子中属于低自旋构型的是（a）Fe（H2O）63＋；（b）Co（H2O）62＋；（c）Co （H2O）63＋；（d）CoF63－3.7 对于CoF63－配离子，下面的哪项论述是正确的？（a）CoF63－的晶体场分裂能大；（b）F－为强场配体；（c）CoF63－是顺磁性的；（d）所有论述都不正确。
3.8 下列配离子中，哪一种可能产生Jahn－Teller效应？（a）Fe（CN）64－；（b）Fe（H2O）62＋；（c）Cr（H2O）63＋；（d）Co（NH3）63＋；3.9 试画出配合物[Co（NO2）3（NH3）3]可能存在的几何异构体。
2020-2021学年化学人教选修3配套作业：第3章 第3节 金属晶体
第三章第三节A级·基础巩固练一、选择题1．金属原子在二维空间里的放置有如图所示的两种方式，下列说法中正确的是(C)A．图a为非密置层，配位数为6B．图b为密置层，配位数为4C．图a在三堆空间里堆积可得六方最密堆积和面心立方最密堆积D．图b在三维空间里堆积仅得简单立方堆积解析：金属原子在二维空间里有两种排列方式，一种是密置层排列，一种是非密置层排列。
密置层排列的空间利用率高，原子的配位数为6，非密置层的配位数较密置层小，为4。
由此可知，上图中a为密置层，b为非密置层。
密置层在三维空间堆积可得到六方最密堆积和面心立方最密堆积两种堆积模型，非密置层在三维空间堆积可得简单立方堆积和体心立方堆积两种堆积模型。
所以，只有C选项正确。
2．下列关于金属晶体的叙述中，正确的是(C)A．温度越高，金属的导电性越强B．常温下，金属单质都以金属晶体形式存在C．金属晶体堆积密度大，能充分利用空间的原因是金属键没有饱和性和方向性D．金属阳离子与自由电子之间的强烈作用，在外力作用下会发生断裂，故金属无延展性解析：温度高，金属离子的热运动加快，对自由电子的移动造成阻碍，导电性减弱，A项错；常温下，Hg为液态，不属于晶体形态，B项错；金属键无方向性和饱和性，在外力作用下，一般不会断裂，即金属具有延展性，D项错；正是因为金属键无方向性和饱和性，所以金属晶体中的金属原子一般采用最密堆积，尽量充分利用空间，C项正确。
3．下列晶体中，金属阳离子与自由电子间的作用最强的是(C)A．Na B．MgC．Al D．K解析：Na、Mg、Al均位于第三周期，原子半径逐渐减小，价电子数目逐渐增多，所以金属键逐渐增强，即铝的金属键最强，钠的金属键最弱，而K和Na位于同一主族，且K的半径比Na的大，钾的金属键比钠的弱。
4．下列四种叙述，可能为金属晶体性质的是(B)A ．由分子间作用力结合而成，熔点低B ．固体或熔融后易导电，熔点在1 000 ℃左右C ．由共价键结合成网状结构，熔点高D ．固体不导电，但溶于水或熔融后能导电解析：由分子间作用力结合而成，熔点低是分子晶体的性质，A 错；固体能导电是金属晶体的特性，B 对、D 错，由共价键结合成网状结构，熔点高为原子晶体的性质，C 错。
化学_朱文祥_第3章配位化学-习题答案
CoCl42－为正四面体构型。由于正四面体场的分裂能较小，所以（e）CoCl42－为高自旋。
3.6 配离子中的配体均为弱场配体，一般为高自旋构型。但是Co3＋为d6组态，其与水分子配 位时产生的分裂能略大于电子成对能，因此（c）Co（H2O）63＋为低自旋构型。
3.7 （c）的论述正确。F－为弱场配体，晶体场分裂能Δ小，CoF63－因采取高自旋构型而呈顺 磁性。
3.8 （b）Fe（H2O）62＋产生Jahn－Teller效应。
3.9
H3N H3N
NO2 NH3
Co
NO2
NO2
mer－
H3N O2N
NO2
Co
NH3
NH3 NO2
fac－
3.10 具有平面四边形结构的配合物为（c）PtCl42—。
3.11 （a）4CoCl2· 6H2O ＋ 4NH4Cl ＋ 20NH3 ＋ O2 → 4[Co（NH3）6]Cl3 ＋ 26H2O （b）K2Cr2O7 ＋ 7 H2C2O4 → 2K[Cr（C2O4）2（H2O）2]＋ 6CO2 ＋ 3H2O
3.17 粉红色固体用AgNO3溶液滴定时迅速生成 3 mol AgCl沉淀，说明 3 个Cl－在外界，粉红 色固体的化学式为 [Co（NH3）5（H2O）]Cl3，即三氯化五氨•一水合钴（Ⅲ）。受热外界的 1 个Cl－进入内界占据所失水分子的配位位点，因此紫色固体的化学式为 [CoC（l NH3）5]Cl2， 即二氯化一氯·五氨合钴（III）。
配合物的结构及异构现象
[Ni(CN)4]2- (d8) ， [PdCl4]2- (d8), [Pt(NH3)4]2+ (d8), [Cu(NH3)4]2+ (d9)
一般地，当4个配体与不含有d8电子构型的过渡金属离子或原子配位时可形成四面体构型配合物。
而d8组态的过渡金属离子或原子一般是形成平面正方形配合物, 但具有d8组态的金属若因原子太小, 或配位体原子太大, 以致不可能形成平面正方形时, 也可能形成四面体的构型。
双帽四方反棱柱体 双帽12面体
配位数为10的配位多面体是复杂的, 通常遇到的有双帽四方反棱柱体和双帽12面体。
十一配位的化合物极少, 理论上计算表明, 配位数为11的配合物很难具有某个理想的配位多面体。 可能为单帽五角棱柱体或 单帽五角反棱柱体, 常见于 大环配位体和体积很小的 双齿硝酸根组成的配合物中。
早在1893年维尔纳（瑞士）建立配位理论时，就已经提出了使中心离子周围配体之间的静电斥力最小，配合物最稳定，即配体间应尽力远离，从而采取对称性分布，而实际测定结构的结果证实了这种设想。
配合物的配位数与其空间结构有一定的联系，但配位数相同时，由于配体的不同，与中心离子的作用不同，而空间结构也会不同。
配位数3 （D3h）三角形
配位数5 （D3h，T4v ）主要为三角双锥和四方锥
配位数8 （D4d , D2d ）四方反棱柱和十二面体
配合物的配位数与几何构形
价键理论顺利地解释了配合物的分子构型。
显然, 分子构型决定于杂化轨道的类型：
配 位 数 2 3 4 4 杂化轨道 sp sp2 sp3 dsp2 分子构型 直线 三角形 正四面体 正方形 配 位 数 5 5 6 杂化轨道 sp3d d2sp2, d4s sp3d2, d2sp3 分子构型 三角双锥 四方锥 正八面体
配位化学-中科院总结(1-3章)解答
4. 4、6配位配合物的几何异构现象
4配位----四面体, 平面正方形(cis-, trans-)
6配位----八面体(cis-, trans-, fac-, mer-)
5. 化学结构异构现象
键合异构、电离异构、 配位异构、溶剂合异构、 聚合异构、配体异构、 构型异构
答： (1)和(2)， (2)和(8)，聚合异构 (1)和(8)，配位异构
(3)和(5)，键合异构 (5)和(7)，电离异构 (4)和(6)，溶剂合异构
3. 已知[M(AA)2X2]型配合物是旋光活性的。 根据这种事实，指出该配合物的结构特点。
4. 利用VSEPR模型判断IF3的分子构型。
5. 画出下列配合物的所有可能的异构体。
Pd2+的d电子组态为4d8，为第三过渡系元素， 分裂能大，其CFSE平面正方形》CFSE四面体，所以 [PdCl4]2-为平面正方形结构。
5. 用晶体场理论对配合物 [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-进行讨论。 (1) 中心离子d轨道上电子排布情况； (2) 比较磁性的大小； (3) 比较二者的稳定性。
5.晶体场中电子排布及晶体场稳定化能
四面体和八面体
6.晶体场理论的应用
(1) 解释配合物的颜色 (2) 比较配合物的稳定性、磁性 (3) 解释晶格能、水和焓、半径的变化规律 (4) 讨论六配位配合物结构畸变情况。
7.配体场理论是如何改进晶体场理论的？
8.MO理论对光谱化学序列的解释？
练习：
1. 用价键理论对配合物 [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-进行讨论。 (1) 图示中心离子d轨道上电子排布情况； (2) 计算说明磁性的大小； (3) 比较二者的稳定性。
配位化学第一组第三章作业
第三章配合物在溶液中的稳定性作业1.下列各组中，哪种配体与同一种中心离子形成的配合物稳定性较高，为什么？（1）Cl- , F-和Al3+（2）Br-，I-和Hg2+（3）2CH3NH2,en和Cu2+（4）Br-，F- 和Ag+（5）RSH,ROH和Pt2+（6）Cl-，OH-和Si4+（7）RSH,ROH和Mg2+解(1)F-与Al3+形成配合物更稳定，因为F-电负性大，离子半径更小（2）I-与Hg2+更稳定，因为碘离子的电负性较大，离子半径更小（3 ）2CH3NH2与Cu2+形成的配合物更稳定，因为它的碱性比en更强与形成的配合物更稳定（4）Br-与Ag+形成的配合物更稳定，因为与Ag+形成配合物Br-变形性比F-强（5）RSH与Pt2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径（6）OH-与Si4+形成的配合物更稳定，因为在与Si4+形成配合物时OH-的电荷比更多（7）RSH与Mg2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径2.写出下列，配体与中心离子形成的配合物的稳定次序。
解（1）CH3NH2，en，NH2-NH2，NH2-OH和Cu2+en > CH3NH2 > NH2-NH2 > NH2OH（2）R3CCOOH，CH3COOH，Cl3CCOOH，I3CCOOH和Fe3+ R3CCOOH > CH3COOH > I3CCOOH > Cl3CCOOH（3）NH3，NH2-NH2，NH2-OH，R-OH和Ag+NH3 > NH2-NH2 > NH2-OH > R-OH（4）N, NH2与Zn2+N>NH2（5）NH2O2N,NH2CH3,NH2NO2与Cu2+NH2 CH3>NH2NO2>NH2O2N（6）NOH，NOHCH3与Ni2+NOHCH3>NOHCH33．下列二组试剂与同一种金属离子形成螯合物时，估计lg k的大小次序：解：（1）NH 2NO 2NH2CH3NH2NO2 2 > 3 > 1（2）1. 2.3. 4.3 > 2 > 1 > 4（3）M(en)3，M(Pn)3，M(dien)2M(en)3 > M(dien)2 > M(Pn)34.解释下列各胺与Cu（II）形成配离子稳定性的差别：配体lgk1(25oC)乙二胺10.551,2-二氨基丙烷10.651,3-二氨基丙烷9.981,2,3,-三氨基丙烷11.1解：当配位原子相同时，配体碱性越强，越易给出电子，形成的配合物往往越稳定。
无机化学_朱文祥_第三章 补充习题及答案
第三章 配位化学【补充习题及答案】1．指出下列配合物哪些是高自旋的，哪些是低自旋的，并说明理由。
（1）[FeF6]3－（2）[Mn（CN）6]4－（3）[Cr（CN）6]3－（4）[Co（NO2）6]3－答案：高自旋配合物为[FeF6]3－，因为F－为弱场配体。
低自旋配合物为[Mn（CN）6]4－、[Cr（CN）6]3－、[Co（NO2）6]3－，因为CN－、NO2－为强场配体。
2．ML6的CFSE随d电子数变化有何特征？答案：在O h弱场中，CFSE有两个极大值，三个极小值。
极大值位于d3组态（如V2＋、Cr3＋）和d8组态（如Ni2＋），其CFSE均为–12 Dq；最小值位于d0组态（如Ca2＋）、d5组态（如Mn2＋、Fe3＋）和d10组态（如Zn2＋），其CFSE均为0。
在O h强场中，CFSE随d电子数的增大，先增加后减小，最大值位于d6组态（如Co3＋），最小值位于d0和d10组态。
3．以下过渡金属配离子中，哪些容易产生John－Teller效应？（1）[Ti（H2O）6]3＋（2）[Mn（H2O）6]2＋（3）[CuCl4（H2O）2]2－（4）[MnF6]3－答案：（3）[CuCl4（H2O）2]2－和（4）[MnF6]3－。
4．下列配合物中，哪些是取代活性的？哪些是取代惰性的？（1）[V（H2O）6]2＋（2）[V（H2O）6]3＋（3）[Cr（H2O）6]3＋（4）[Cr（NH3）]63＋（5）[FeF6]3－（6）[Fe（CN）6]3－（7）[Co（H2O）6]2＋答案：（1）、（3）、（4）、（6）为惰性配合物，（2）、（5）、（7）为活性配合物5．trans－[Co（en）2Cl2]＋的水解速率随en（H2NCH2CH2NH2）中的H被—CH3取代而增大。
试推测配合物取代反应的可能机理是什么？答案：可能是S N1机理。
6．解释下列现象：（1）配合物[Cu（en）2]2＋比[Cu（NH3）4]2＋稳定，但[Ag（en）]＋却不如[Ag（NH3）2]＋稳定。
配位化学：第三章 生物氧化还原反应中的金属蛋白和金属酶
只要它有对称性合适的轨道，就可以和金属的d轨
道成键，从而在整个底物－金属－氧分子三元配 合物中形成一个扩展的分子轨道，使电子能够顺 利地从底物转移到分子氧。
• 二、生物氧化还原作用的类型
• 生物体的氧化还原作用主要有三大类型: • 1. 以氧（或其它物质）作为末端电子受体的电子传递过程。 • 这种过程的模式可表示为：
• 为了提高分子氧的活性，就必须设法产生单线态 氧，或者利用过渡金属催化剂的配位作用改变O2 的电子云分布。对于反应条件温和的生物体系， 后一种方法显然比较合适。
• 三元配合物:假设分子氧和可氧化底物都作为配体， 与过渡金属形成三元配合物，分子氧和过渡金属
原子之间形成σ配键， 当金属相应的d轨道充满
• 4. 加氧酶
• 加氧酶催化分子氧的氧原子直接加合到有机 物分子中。它按加合的氧原子数分双加氧和
单加氧酶两类。
• (1) 双加氧酶。双加氧酶催化分子氧的两个
氧43; O2
SO2H2
• 比如以铁为辅助因子的邻苯二酚酶可以催化 邻苯二酚开环反应：
•
OH
OH
+ O2* 邻 苯 二 酚
E = +0.68 V E = +1.77 V
• (3)四电子一步反应：
• 4H++O2+4e→2H2O • 在通常条件下，按(3)的方式四电子一步还原是很
少遇到的，仅在一些酶(如虫漆酶)体系中可进行 这种反应。双电子反应的电位(0.68V)不高。而四 步单电子还原的后三步虽然容易接受一个电子与 有机底物反应，但其第一步在热力学上是非常困 难的(-0.32 v)， 这一反应的自由能ΔG>O，反应 是吸热的。通常双氧的还原是按(2)双电子或(1) 单电子步骤进行。
配位化学-作业
的键长要比理论推测的值短了20%, 请解释这一事实.
2. 假定Cr2+离子可以同各种配位体形成四面体配离子, 试解释为什么可以预测强场和弱场配位体所具有的磁 性. 并讨论Cr2+的四面体配合物的不稳定性.
(1) 以K2PtCl4为原料, 制备[Pt(NH3)4Cl2]
(2) 以[Co(NH3)5Cl]Cl2为原料, 制备[Co(en)3]Cl2
五 (P87)
1. 下列各组中, 哪些配体与同一中心离子形成的配合
物稳定性较高, 为什么?
Cl-, F-和Al3+; Br-, I-和Hg2+; 2CH3NH2, en和Cu2+ 2. 下列二组试剂与同一金属离子形成螯合物时, 估计
3. 指出下列各个配合物属于哪一种异构现象
(1) [Co(en)2(NO2)Cl]SCN 与 [Co(en)2(SCN)Cl] NO2 (2) [Ir(NH3)5(ONO)]Cl2与[Ir(NH3)5(NO2)]Cl2 (3) [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2与[Co(NH3)4Cl2]Cl ·H2O (4) [Zn (NH3)4][PtCl4]与[ZnCl4][Pt (NH3)4] (5) [Co(NH3)6][Co(NO2)6]与[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]
(4) 硝酸反-二(亚硝酸根)二(乙二胺)合钴
二 (P27)
1. 试判断下列配离子的几何结构
[Co(CN)6]3[Ni(CO)4] [SbCl5]2-
[FeCl4]- (五个成单电子) [Ni(CN)4]2[CrF6]3-
第三章配位化学
几何异构
立体异构可分为几何异构和光学异构两种 1 几何异构
在配合物中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。所研 究的配体如果处于相邻的位置, 我们称之为顺式结构, 如果配体 处于相对的位置, 我们称之为反式结构。由于配体所处顺、反位 置不同而造成的异构现象称为顺－反异构。
很显然, 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺 式结构, 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是 相邻的, 因而不存在反式异构体, 然而在平面四边形和八面体配 位化合物中, 顺－反异构是很常见的。
例1. 命名及组成 (1) [Co Cl (NCS)(en)2]NO3
(1) 硝酸一氯·一异硫氰根·二(乙二胺)合钴 (Ⅲ) Co3+；Cl-、NCS-、en；Cl、N、N、N；配位数：6
(2) [CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
(2) 氯化二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ) Co3+；Cl-、NH3、H2O；Cl、N、O；配位数：6
亚硝基配合物, 是通过O进行配位的。类似的例子还有 SCN－和CN－, 前者可用S或N进行配位, 后者可用C和
N进行配位。
从理论上说, 生成键合异构的必要条件是配体的两
个不同原子都含有孤电子对。如, :N≡C－S:－, 它的N和S
上都有孤电子对, 以致它既可以通过N原子又可以通过
S原子同金属相联结。
的核心,它们必须具有空的价轨道，通常是金属(尤 其是周期表中的过渡金属) 离子或原子。
配体：含有孤对电子的分子或离子均可作为配体的
配位原子。
配位数：直接同中心离子（或原子）相连的配位原
子数目叫中心离子（或原子）的配位数。
二、配合物的命名
1.总体原则：与无机化合物相似，先阴离子后阳离子。
配位化学习题答案
第三章 配位化学【习题答案】3.1 [Co （CN ）6]3－（抗磁性）：八面体，O h 强场，低自旋，电子结构为t 2g 6e g 0；[NiF 6]4－（两个成单电子）：八面体，O h 弱场，高自旋，电子结构为t 2g 6e g 2； [CrF 6]4－（4个成单电子）：八面体，O h 弱场，高自旋，电子结构为t 2g 3e g 1； [AuCl 4]－（抗磁性）：平面正方形，D 4h 场，电子结构为e g 4a 1g 2b 2g 2b 1g 0；[FeCl 4]－（5个成单电子）：四面体，T d 场，电子结构为e 2t 23；[NiF 6]2－（抗磁性）：八面体，O h 强场，低自旋，电子结构为 t 2g 6 e g 0 。
3.2 [CoCl 2（NH 3）4]＋：ClNH 3H 3NH 3NCoClNH 3NH 3NH 3H 3NH 3NCoClClcis － trans －[Be （gly ）2] gly ＝甘氨酸，NH 2CH 2COOH ：NONOBeONN O Beｃis － trans － [RhBr 2（en ）2]＋：NNNNRhBrBrNBrNNRhNNNNBrRhNBrtrans － cis － cis － [PtBr 2Cl 2（en ）]：BrBrNNPtClClClNNPtBrBrBrClNNPtBrClBrClNNPtBr[Ir （C 2O 4）2Cl 2]3－：OOOOIrClOClOOIrOClOClOOIrOCltrans － cis － cis － [Cr （gly ）3]：NOONCrNONOONCrNON ON OCrN ON ON OCrNOmer － mer － fac － fac － [Pt （gly ）2]：NONOPtONNO Ptcis － trans －3.3 [M （A －B ）2]为旋光活性的，说明它的结构为四面体：ABBA M A BBA M[M （A －B ）2X 2]为旋光活性的，说明它的结构为cis －八面体A BB XM A XA BB XM A X3.4 Ti 3＋为d 1组态，在O h 弱场中的跃迁为2T 2g → 2E g ，对应谱图中的吸收峰。
配位化学第一章作业
配位化学第⼀章作业1.写出下列配合物或配离⼦的化学式六氟合铝酸钠(III)⼆氯化⼀氰?四氨?⽔合钴(III)⼆氯化异硫氰酸跟?五氨合钴(III)五氨?亚硝酸根合钴(III) 离⼦⼆(⼄酰丙酮根)合铜(III)⼆氰化(u-氯)?⼆(氨基合铂(II))答：? Na3[AlF6][Co(CN)(NH3)4（H2O）][Co(NCS)(NH3)5]Cl2[Co(NH3)5NO2]2+[Cu(acac)2][Pt2（NH2）2Cl2]（CN）22.指出下列配体中的配位原⼦，并说明它是单齿还是多吃配体？(1)CH3-C=NO*H (2)CH2-N*HCH2CH2-N*H2CH3-C=NO*H CH2-N*HCH2CH2-N*H2（3） CH2COO*--*00CH2C-*NHCH2N*CH2COO*-（4）ONO- (5）SCN-（6）RNC- (7)*NH(CH2COO*-)2答：（1）配位原⼦为O，多齿配体；（2）配位原⼦为N，多齿配体；（3）配位原⼦为O和N，多齿配体；（4）配位原⼦为O，单齿配体；（5）配位原⼦为S，单齿配体；（6）配位原⼦为N，单齿配体；（7）配位原⼦为N和O，多齿配体；3.命名下列配合物或配离⼦(1) K[Au(OH)4] (2)[Ce(en)3]Cl3 (3)[Co(H2O)4Cl2]Cl (4) [Cr(NH3)2(H2O)2(Py)2]Cl3 (5)[Co(NCS)(NH3)5]2+(6) [Fe(CN)5(CO)]3- (7) Cl Cl ClAl AlCl Cl Cl(8) NH[(H3N)4Co Cr(NH3)2Cl2]Cl2ONO答：(1)四羟基合⾦(Ⅲ)酸钾（2）三氯化三(⼄⼆胺)合铈(Ⅲ)(3)氯化⼆氯?四⽔合钴(Ⅲ)（4）三氯化⼆氨?⼆⽔?⼆吡啶合铬(Ⅲ)（5)异硫氰根?五氨合钴(Ⅲ)离⼦（6)五氰?羰基合铁(Ⅲ)离⼦（7）⼆µ—氯双（⼆氯合铝(Ⅲ))(8）⼆氯化µ—亚氨基—µ—亚硝酸根—⼆氯⼆氨合铬(Ⅲ)—四氨合钴(Ⅱ)答：(1)⼀氯.硝基.⼆氨合铂（Ⅱ）平⾯四边形(2)⼆氯.⼆羟基.⼆氨.合铂（Ⅳ）三⾓双锥(3)四硫氰.⼆氨.合铬（Ⅳ）酸铵⼋⾯体(4)⼆草酸根.⼆⽔.合铬（Ⅳ）酸铵四⾯体(5)硫酸.三(⼄⼆醇)合镍（Ⅱ）平⾯三⾓形(6)⼆氯化.硝基.五氨合铱（Ⅲ）⼋⾯体(7)亚硝酸化.⼀氯.硫氰根.⼆(⼄⼆醇)合钴（Ⅲ）四⾯体(8)⼀氯.⼀溴.⼀氨.吡啶合铂（Ⅱ）四边形(9)⼆氯.⼆氨.合铂（Ⅱ）四边形(10)⼀氯.三亚胺.⼆(⼄⼆醇)合钴（Ⅳ）三⾓棱柱5.配位数与配合物的空间构型有什么关系？决定中⼼离⼦配位数⼤⼩的因素有哪些？答：配离⼦的配位数与其空间构型及性质密切相关，配位数不同，配离⼦⼀般空间构型不同；配位数相同时，配离⼦的空间构型有时也不相同。
配位化学作业
对配位化学的认识一学期的配位化学课，我对配位化学从所知甚少到有较深了解，进而产生一定的兴趣。
在这个不但学习的过程中，觉得自己学到了不少东西。
配位化合物的发现和配位化学的研究至今已经有几百年的历史了。
历史上有记载的最早发现并使用的第一个真正意义上的配合物是普鲁士蓝，它是十八世纪初普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料，在铁锅中将兽皮、兽血同碳酸钠混合后强烈煮沸而得到的。
但是化学文献中所记载的最早的有关配合物的研究是1798年法国化学家Tassaert所报道的橙黄色盐CoCl3·6NH3。
它是由CoCl2盐在NH4Cl和NH3水溶液中制得的：4 CoCl2 + 2 NH3 + 4NH4Cl + O 2 →[Co（NH3）6]Cl3 + H2OCoCl3·6NH3是一种新型化合物，其性质与NH3和CoCl2截然不同。
这引起了许多无机化学家的重视和深入研究，进一步的研究发现氨不仅与钴盐形成CoCl3·5NH3、CoCl3·4NH3、CoCl3·5NH3·H2O等多种配合物，且与铜、钯、铂等金属的盐类皆可形成大量的此类配合物。
除NH3外，当时还发现Cl-、CN-、NCS-、H2O、NO等离子或分子也可与金属离子或原子形成配合物，于是便开始了配位化学的早期探索。
我对配位化学的兴趣最早就产生于它多彩斑斓的颜色：最早的普鲁士蓝，后来学习到的还有：黄色的[Co（NH3）6]3+；橙色的[Co（NH3）5 NCS ]2+；红色的[Co（NH3）5 H2O]3+；紫色的[Co（NH3）5Cl]2+；绿色的[Co（NH3）6 Cl 2]+……通过后来的学习，我了解到，物质能否显色，主要取决于两个条件:要有适当的能级间隔；要有较大的跃迁几率。
而能够产生颜色的跃迁主要有以下五种类型：①过渡金属内部的d-d跃迁 (如配位化合物)；②化合物中电子从一个离子转移到另一个离子上的荷移跃迁(称C-T跃迁)；③有机分子中的π→π*跃迁，n →π跃迁，n→σ*跃迁等（如染料）；④半导体中电子在带隙间跃迁；⑤与晶体缺陷有关的电子跃迁。
高等无机化作业（新）
⾼等⽆机化作业（新）⾼等⽆机化学绪论1.简述⽆机化学学科⽬前的研究热点。
2.简述⽬前⽆机化学⾯临的挑战与机遇。
第⼀章⽆机化学⼀般理论1.简述化学键理论的基本内容，在哪些内容上仍需要进⼀步完善？2.N2分⼦的分⼦轨道与O2分⼦的分⼦轨道有何不同？3.画出HF分⼦的分⼦轨道能级图，指出哪些是成键轨道、反键轨道、⾮键轨道。
4.利⽤分⼦轨道理论可以解释⽆机分⼦的哪些基本性质？5.简述分⼦间作⽤⼒的种类和产⽣的原因。
简述分⼦间作⽤⼒的特点。
6.如何确定离⼦晶体的晶体类型？简述离⼦化合物的基本特性。
7.如何获得晶格能？8.简述杂化轨道理论的基本内容。
如何⽤杂化轨道理论预测分⼦的⼏何构形。
9.简述不同酸碱理论的基本内容，酸碱强度表⽰及应⽤范围。
10.在不同酸碱理论下，酸碱反应的本质是什么？11.简述溶剂的分类及溶剂的作⽤。
12.应⽤软硬酸碱理论的SHAB规则，举例说明，（1）化合物的稳定性规律；（2）物质的溶解性规律；（3）物质在⾃然界中的分布。
13.如何理解能带和能带理论？⾦属、半导体和绝缘体在内部结构上有何区别与联系。
第⼆章分⼦对称性与群论1.试写出以（x，y，z）为基函数是E、Cn、σ、I、Sn等对称操作的表⽰矩阵。
2.试⽤图⽰意⼄烷分⼦的对称元素。
3.试举出四种不同的分⼦，它们同属于C2v 点群、C3v点群、D4h点群、O h点群、Td点群。
4.指出下列分⼦或离⼦所属的点群：H2O2、S2O32-、N2O、Hg2Cl2、H2C=C=CH2、UO2F6、BF4-、SClF5、反式-Pt（NH3）2Cl2、PtCl3（C2H4）-。
5.简述群的基本性质；写出C2h点群的乘法表，并证明所有因素构成⼀个群。
6.简述群的不可约表⽰的特征标与群的阶、群中的元素、群的类等之间的关系。
7.有坐标x、y、z的变化情况写出C3v点群各对称操作的表⽰矩阵。
（提⽰：把三重C3轴定在Z轴上，镜⾯σv定在xz平⾯上，旋转对称操作C3和C23分别作⽤于反映⾯对称操作σv可给出σv＇和σv "。
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第三章配合物在溶液中的稳定性作业1.下列各组中，哪种配体与同一种中心离子形成的配合物稳定性较高，为什么？（1）Cl- , F-和Al3+（2）Br-，I-和Hg2+（3）2CH3NH2,en和Cu2+（4）Br-，F- 和Ag+（5）RSH,ROH和Pt2+（6）Cl-，OH-和Si4+（7）RSH,ROH和Mg2+解(1)F-与Al3+形成配合物更稳定，因为F-电负性大，离子半径更小（2）I-与Hg2+更稳定，因为碘离子的电负性较大，离子半径更小（3 ）2CH3NH2与Cu2+形成的配合物更稳定，因为它的碱性比en更强与形成的配合物更稳定（4）Br-与Ag+形成的配合物更稳定，因为与Ag+形成配合物Br-变形性比F-强（5）RSH与Pt2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径（6）OH-与Si4+形成的配合物更稳定，因为在与Si4+形成配合物时OH-的电荷比更多（7）RSH与Mg2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S 的半径小于O的半径2.写出下列，配体与中心离子形成的配合物的稳定次序。
解（1）CH3NH2，en，NH2-NH2，NH2-OH和Cu2+en > CH3NH2 > NH2-NH2 > NH2OH（2）R3CCOOH，CH3COOH，Cl3CCOOH，I3CCOOH和Fe3+ R3CCOOH > CH3COOH > I3CCOOH > Cl3CCOOH（3）NH3，NH2-NH2，NH2-OH，R-OH和Ag+NH3 > NH2-NH2 > NH2-OH > R-OH（4）N, NH2与Zn2+N>NH2（5）NH2O2N,NH2CH3,NH2NO2与Cu2+NH2 CH3>NH2NO2>NH2O2N（6）NOH，NOHCH3与Ni2+NOHCH3>NOHCH33．下列二组试剂与同一种金属离子形成螯合物时，估计lg k的大小次序：解：（1）NH 2NO 2NH2CH3NH2NO2 2 > 3 > 1（2）1. 2.3. 4.3 > 2 > 1 > 4（3）M(en)3，M(Pn)3，M(dien)2M(en)3 > M(dien)2 > M(Pn)34.解释下列各胺与Cu（II）形成配离子稳定性的差别：配体lgk1(25oC)乙二胺10.551,2-二氨基丙烷10.651,3-二氨基丙烷9.981,2,3,-三氨基丙烷11.1解：当配位原子相同时，配体碱性越强，越易给出电子，形成的配合物往往越稳定。
（1）1,2-二氨基丙烷比乙二胺的稳定性高，是由于-CH3基团使配位离子的电负性增加，碱性增强，配体的稳定性提高。
（2）1,3-二氨基丙烷比乙二胺的稳定性低，是由于其与Cu（II）形成正四边形构型，空间位阻效应影响大，稳定性降低。
（3）1,2,3,-三氨基丙烷比乙二胺和1,2-二氨基丙烷稳定性高，式因为-NH2数目多一个，配位能力更强，形成的配合物稳定性增强。
5.为什么Co3+离子可氧化水生成Co2+离子，而往Co2+离子中加入KCN 溶液后，则可被水氧化？试解释之。
答：因为ψθCo3+/Co2+=1.82V，Co3+具有很强的氧化性，在水溶液里，能氧化H2O放出氧气，不能稳定存在于水溶液里，也不能从水溶液里制备3价的钴盐。
但是在Co2+离子中加入KCN，即加入配体CN-，就能形成稳定的Co3+配合物，其标准电势：ψθ【Co(CN)6】3-/【Co(CN)6】4-=-0.83V,【Co(CN)6】4-为强还原剂，能还原水生成氢气。
并且由于加入了KCN，CN-离子与Co2+络合生成[Co（CN）6]4-配离子，为内轨型配合物，将一个d电子激发到比以前更高的轨道，电子能量高了，就容易失去。
6.在1L0.2mol·L-1的AgNO3溶液中，若不致因为加入0.5 mol固体KBr 而析出AgBr沉淀，至少需加入多少固体Na2S2O3·5H2O（略去体积影响）,若用氨水，则浓度至少为多少?(已知K sp (AgBr)=5.1×10-13，K 稳=（[Ag(S 2O 3)2]3-）=1.2×1013,K 稳=（[Ag （NH 3）2]+）=1.7×107) 解：设平衡时Ag +浓度x mol ·L -1。
至少需要加入m mol 固体 Ksp(AgBr)=x 2x=7.1×10-7 mol ·L-1K 稳=（[Ag(S 2O 3)2]3-）=])x 2.0(2m [x x -0.22-- m=0.08mol若用氨水，体积增加3倍。
设平衡时Ag +浓度y mol/L ，氨水n mol/L同理y=3.06×10-12 mol ·L-1K 稳=（[Ag （NH3）2]+）=2)3/4.0(y 0.2/3-n n=35.9 mol ·L-17.在1L0.5mol.L-1和4.4mol.L-1的NH3.H2O 中，我们分别加入0.1mol 固体CuSO 4`5H 2O,问分别得到什么产物？（忽略体积及稀释的影响，已知Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20, K b ,NH 3=1.8×10-5K 稳,[Cu(NH 3)4]2+=4.8×1012,）解：先假设都会配位，那么有：在0.5mol.L-1氨水中有：Ksp=[Cu 2+][OH -]2=[Cu 2+]×3×10-3=2.2×10-20所以[OH -]=2.2×10-19mol/LK 稳=432243]][[])([NH Cu NH Cu ++=4.8×1012,所以推出[NH 3]=1.69×10-4 K b ,NH 3=1.8×10-5=)()()(34NH C OH C NH C -+,C(NH 3)=1.69×10-4mol/L, 所以C(OH -)=5.5×10-5mol/L这个结果远大于沉淀时的[OH -]浓度，故应该会生成沉淀。
在4.4mol.L-1氨水中：同理会生成配合物。
答：0.5mol 。
L-1的氨水将会生成沉淀，而4.4mol.L-1的氨水则将生成配合物。
8.试计算HCl 浓度为1mol ﹒kg -1，Fe(NO 3)3浓度为0.011mol ﹒kg -1的溶液中Fe 3+，FeCl 2+，FeCl 22+，FeCl 33+，FeCl 42+等的浓度。
游离的Fe 3+的百分数为何？主要的配离子为何？解：查得体系的逐级稳定常数k 1=4.2，k 2=1.3，k 3=0.040，k 4=0.012 因各级稳定常数都比较小，Cl -过量很多可以认为：[Cl -]=1.0 mol ﹒kg -1[Cl -]+[ FeCl 2+]+ 2[ FeCl 2+]+3[ FeCl 3]+4[ FeCl 4-]=1.0 mol ﹒kg -1[Fe 3+]+ [FeCl 2+]+ [FeCl 2+]+[FeCl 3]+[FeCl 4-]=0.010 mol ﹒kg -1 K=]][[][32-++Cl Fe FeCl =4.2, [FeCl 2+]=4.2[Fe 3+] K=]][[][22-++Cl FeCl FeCl =1.3, [FeCl 2+]=1.3×4.2[Fe 3+]=5.5[Fe 3+] K=]][[][23-+Cl FeCl FeCl =0.04, [FeCl 3]=0.04[FeCl 2+]=0.04× 1.3×4.2[Fe 3+]=0.22[Fe 3+] K=]][[][34-+Cl FeCl FeCl =0.012, [FeCl 4-]=0.012[FeCl 3]= 0.012×0.04×1.3×4.2[Fe 3+]=0.0026[Fe 3+]则[Fe 3+]+4.2[Fe 3+]+5.5[Fe 3+]+0.22[Fe 3+]+0.0026[Fe 3+]=0.010[Fe 3+]=9.2×10-4 mol ﹒Kg-1[FeCl 2+]=4.2[Fe 3+]=3.9×10-3mol ﹒Kg-1[FeCl 2+]=5.5[Fe 3+]=5.1×10-3 mol ﹒Kg-1[FeCl 3]=0.22[Fe 3+]=2.0×10-4 mol ﹒Kg-1[FeCl 4-]=0.0026[Fe 3+]=2.4×10-6 mol ﹒Kg-1所以游离的Fe 3+的百分数=（9.2×10-4）/0.01×100%=9.2%而主要的配离子是FeCl 2+9.已知25度且高氯酸钠的溶度为4.5M 。
2价镉-氯体系的稳定常数分别为K1:20.9，K2：7.91，K3：1.23，K4：0.335.计算盐酸溶度1.00M ，高氯酸镉溶度：0.01，求镉离子溶度，一氯合镉，二氯合镉，三氯合镉，四氯合镉离子的溶度各为多少？解：已知镉离子溶度：0.01M ，而K1，K2，K3，K4分别为20.9 7.911.23 0.335可求 B1=K1=20.9, B2=K1K2=20.9*7.91 ,B3=K1K2K3=20.9*1.23*7.91=204.11 ， B4=K1k2k3k4=72.46. 氯溶度=0.01M.镉百分数A%=镉溶度/T 镉离子=1/（1+20.9*0.01+165.94*0.0001+204.11*0.000001+72.46*0.00000001） =0.816镉离子溶度C1=A%*T=0.816*0.01=8.16*10^(-3)一氯合镉=B1*Cd*cl=20.9*8.16*0.001=0.1705M同理可得 二氯合镉=B1*Cd*cl^2=1.354M三氯合镉=B1*Cd*cl^3 = 1.666M四氯合镉=B1*Cd*cl^4=0.5913M以上即为所求。
10.写出下列各平衡体系中的分布稳定常数，推测在所有Kj 中，哪一个最大最稳定？哪一个最小最不稳定？Cr +3+3cn →［Cr(en)3］+3Ag ++2NH 3→［Ag(NH 3)2］+Fe +3+4Cl -→［FeCl 4］-解：○1配合物在溶液中的形成式分布进行的，对于Cr +3+en →[Cr(en)]+3 K 1＝]][[]en r [33en Cr C ++）（[Cr （en ）+3]+en →［Cr(en)2］+3 K 2﹦]][)([])([332en en Cr en Cr ++[Cr(en)2] +3+en →[Cr(en)2]+3 K 3﹦]][)([]r(en)[3232en en Cr C ++此配位反应中K 1最大最稳定，K 2最小最不稳定○2 Ag ++NH 3→[Ag(NH 3)]+ K 1 ﹦)][(][])([33NH Ag NH Ag ++[Ag(NH 3)]++ NH 3→[Ag(NH 3)2]+ K 2﹦][)]([])(g [3323NH NH Ag NH A ++此配位反应中K 1最小最不稳定，K 2最大最稳定○3 Fe +3 +2Cl -→[FeCl 2]+ K 1 ﹦232)(][-+++Cl Fe FeCl [FeCl 2]++2Cl -→[FeCl 4]- K 2﹦224)(][][-+-+Cl FeCl FeCl 此配位反应中K 1最小最不稳定，K 2最大最稳定11.若有 1.00*10-3mol 的dien （H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2）和5.0*10-3的Ni （ClO4）2溶解在100ml 水中，计算（已知配合物的K1=5*10-10，K2=1.6*10-8）,溶液中【Ni （dien ）】2+的浓度。