分析化学(第7版)习题参考解答[1] 2
分析化学_第七版_李发美主编_仪器分析部分习题答案
-242O C 电位法及永停滴定法1．在25℃，将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V ；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V 。
计算未知试液的pH 。
94.8059.0386.0508.06.87 059.0=-+=-+=S X S X E E pH pH2. 若K H+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na +浓度是H +浓度的多少倍？若Na +浓度为1.0 mol/L 时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na +的活度比被测离子H +的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。
（2）%0.110.10016.0101%100%1315=⨯⨯=⨯⋅=∆--xn nYY X a a K CC YX，3．某钙离子选择电极的选择系数K Ca2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca 2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8×10-4mol/L ，若溶液中存在有0.15mol/L 的NaCI ，计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少?()%89.12%100108.215.00016.0%100%41/2=⨯⨯⨯=⨯⋅=∆-xn Y Y X a a K C C YX，若要使相对误差减少到2％以下，则()%100108.20016.0%100%241/2⨯⨯⨯=⨯⋅>-x xn nYY X C a a K YX，解得NaCl 的浓度不能大于0.059mol/L4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。
Ag │AgCl （固）│KCl （饱和┊┊ （未知浓度）│Ag 2C 2O 4（固）│Ag （1）推导出pC 2O 4与电池电动势之间的关系式（Ag 2C 2O 4的溶度积K sp =2.95×10－11）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V ，Ag-AgCl 电极为负极。
分析化学第七版(仪器分析部分)
若要使相对误差减少到2％以下，则
解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L
4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。
Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊（未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag
（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10－11）
（4）达1.5分离所需柱长
安络血的分子量为236，将其配成100ml含0.4962mg的溶液，装于1cm吸收池中，在入max为355nm处测得A值为0.557，试计算安络血的百分吸光系数和摩尔吸光系数。
解：由
(mL/gcm)
(L/molcm)
冰醋酸的含水量测定，内柱物为AR甲醇，质量0.4896g，冰醋酸质量为52.16g，H2O峰高为16.30cm，半峰宽为0.159cm，甲醇峰高为14.40cm，半峰宽为0.239cm，用内标法计算冰醋酸中的
干涉仪：通过干涉现象，得到明暗相间的干涉图。
滤光器是最简单的分光系统，只能分离出一个波长带或只能保证消除给定消长以上或以下的所有辐射。
6、简述常用辐射源的种类典型的光源及其应用范围。
紫外－可见分光光度法
1．什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？
物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长(或波段)的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长(或波段)的光有选择性的吸收。
分析化学第7章课后习题答案
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l （或其比值为1）（如反应中有气体物5Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
质，则其分压等于 1.013×10电对的条件电极电位（ E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。
由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。
而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下 3 个方面；（1）配位效应；（2）沉淀效应；（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？6），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>10析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。
但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。
因为有的反应K 虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？答：1）高锰酸钾法．2MnO 4+5H2O2+6H +==2Mn 2++5O2↑+8H2O.2++2CO2+2H2O MnO2+H 2C2O4+2H +==Mn2- + 2+ 3+ 3+2) 重铬酸甲法. Cr2O7 +14H +Fe ===2Cr +Fe +7H2OCH3OH+Cr 2O72-+8H+===CO2↑+2Cr 3++6H2O3)碘量法3I2+6HO -===IO3-+3H2O，2- -2S2O3 +I2===2I +2H 2OCr2O72-+6I-+14H +===3I2+3Cr3++7H2O5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件：6（1）反应平衡常数必须大于10 ，即△E>0.4V 。
分析化学习题参考解答概述
分析化学习题参考解答概述⽬录第1章绪论 (1)第2章分析化学中的误差和数据处理 (1)⼀、内容提要 (1)⼆、重点与难点 (5)三、思考题与习题选解 (6)第 3 章化学分析法导论 (17)⼀、内容提要 (17)⼆、重点与难点 (18)三、思考题与习题选解 (18)第4章酸碱平衡与酸碱滴定法 (24)⼀、内容提要 (24)⼆、重点和难点 (32)三、思考题与习题选解 (32)第5章配位滴定法 (60)⼀、内容提要 (60)⼆、重点和难点 (62)三、思考题和习题选解 (62)第6章氧化还原滴定法 (75)⼀、内容提要 (75)⼆、重点和难点 (76)三、思考题与习题选解 (76)第7章沉淀滴定法 (91)⼀、内容提要 (91)⼆、重点和难点 (93)三、思考题和习题选解 (93)第8章重量分析法 (100)⼀、内容提要 (100)⼆、重点和难点 (101)三、思考题与习题选解 (101)第9章分析化学中的样品制备及常⽤分离⽅法 (107)⼀、内容提要 (107)⼆、重点与难点 (111)三、思考题与习题选解 (112)第1章绪论第2章分析化学中的误差和数据处理本章要求1.掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念。
2.掌握误差的产⽣原因及减免⽅法。
3.掌握准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算。
4.掌握有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法。
5.了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归。
6.理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性。
7.理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）。
8.了解不确定度的评估过程。
⼀、内容提要本章要求读者掌握绝对误差、相对误差、系统误差、偶然误差、精密度、准确度、有效数字及显著性检验、质量保证与质量控制、不确定度等基本概念；误差的产⽣原因及减免⽅法；准确度和精确度的表⽰⽅法及有关计算；有效数字的修约规则及运算规则、显著性检验的⽬的和⽅法、可疑数据的取舍⽅法、置信区间的含义及表⽰⽅法；了解误差传递的规律和处理变量之间关系的统计⽅法——相关与回归；理解分析结果的可靠性、分析⽅法的可靠性；理解分析过程的质量保证与质量控制（分析前、分析中、分析后）；了解不确定度的评估过程。
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。
沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。
有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。
故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。
例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。
沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。
若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。
但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。
共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。
若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。
除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。
因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。
《分析化学》习题答案(华中师范大学、东北师范大学、陕西师范大学、北京师范大学)Microsoft-Word-文档
21世纪师范类教学用书 国家“十二五”规划教材参考分析化学（含仪器分析）---课后参考答案汇编陕西师范大学 华东师范大学 北京师范大学东北师范大学 合编 刘瑞林主编陕西师范大学出版社出版第一章 绪 论答案：1．仪器分析法灵敏度高。
2．仪器分析法多数选择性较好。
3．仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。
4．易于使分析工作自动化。
5．相对误差较大。
6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。
第二章 定性分析1.解：最底浓度 12005.01-⋅===mL g V m B μρ 1:G=1:5×1042.解：检出限量 g V m B μρ510005.0=⨯=⋅=3.答：应选用（2）1mol·L -1HCl 作洗液，因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl 为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。
如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl 2﹑HNO 3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl 则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。
4.解：（1）用NH4Ac溶解PbSO4，而不溶解Hg2SO4。
（2）用氨水溶解Ag2CrO4，而不溶解Hg2CrO4。
(3) 用NaOH溶解PbCrO4，而不溶解Hg2CrO4。
(4) 用氨水溶解AgCl，而不溶解PbSO4。
(5) 用HNO3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl 。
(6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg2SO4。
5.答:（1） H2O2+2H+ +2e=2H2O E0=1.77 VSn4++2e=Sn2+ E o=0.154 VH2O2是比Sn4+强的氧化剂，所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+(2 ) I2(固)+2e=2I- E o=0.5345 VAsO43-+4H++2e=AsO33-+2H2O E o=0.559 VI-是比AsO33-强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-6.答:（1）因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。
分析化学第七版(仪器分析部分)
1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。
2.若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0 mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？
流动相为液体或各种液体的混合。它除了起运载作用外，还可通过溶剂来控制和改进分离。
室温
高压进行
已知物质A和B在一根30.0cm长的柱上的保留时间分别为16.40和17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为1.30min，峰底宽为1.11和1.21min，试计算（1）柱的分离度（2）柱的平均塔板数（3）塔板高度
（4）达1.5分离所需柱长
安络血的分子量为236，将其配成100ml含0.4962mg的溶液，装于1cm吸收池中，在入max为355nm处测得A值为0.557，试计算安络血的百分吸光系数和摩尔吸光系数。
解：由
(mL/gcm)
(L/molcm)
冰醋酸的含水量测定，内柱物为AR甲醇，质量0.4896g，冰醋酸质量为52.16g，H2O峰高为16.30cm，半峰宽为0.159cm，甲醇峰高为14.40cm，半峰宽为0.239cm，用内标法计算冰醋酸中的
10.00
－20.73
0.40
-51.82
1.00
0.72
1.40
40.44
40.80
11.00
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0.24
0.80
0.3
41.20
(完整版)分析化学各章节习题(含答案)(教学资料)
(完整版)分析化学各章节习题(含答案)(教学资料)《分析化学》作为化学领域的重要分支，其习题是帮助学生巩固理论知识、提高实验技能的重要手段。
以下是一篇关于分析化学各章节习题的分析报告，包含答案，供教学参考。
一、绪论1. 习题：简述分析化学的任务和作用。
答案：分析化学的任务是确定物质的组成、结构、含量等信息，为科学研究、生产实践和日常生活提供数据支持。
分析化学在各个领域都发挥着重要作用，如环境监测、药物分析、食品安全等。
2. 习题：试述分析化学的分类。
答案：分析化学可分为定性分析和定量分析两大类。
定性分析是确定物质的种类，定量分析是确定物质的数量。
二、滴定分析法1. 习题：什么是滴定分析法？简述其基本原理。
答案：滴定分析法是通过将已知浓度的标准溶液（滴定剂）滴加到待测溶液中，根据滴定剂的消耗量计算待测物质的含量。
其基本原理是利用滴定剂与待测物质之间的化学反应，达到化学计量点时，反应完全进行，此时滴定剂的消耗量即为待测物质的含量。
2. 习题：简述滴定分析法的分类。
答案：滴定分析法可分为酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定等。
三、重量分析法1. 习题：什么是重量分析法？简述其基本原理。
答案：重量分析法是通过测量待测物质的质量来计算其含量的方法。
其基本原理是将待测物质与已知质量的基准物质混合，经过一系列操作后，将待测物质与基准物质分离，分别称量，计算待测物质的质量。
2. 习题：简述重量分析法的分类。
答案：重量分析法可分为常量分析法、半微量分析法和微量分析法。
四、光谱分析法1. 习题：什么是光谱分析法？简述其基本原理。
答案：光谱分析法是利用物质的光谱特性进行定量和定性分析的方法。
其基本原理是物质在受到激发时，会发出特定波长的光，根据光谱的波长和强度可以确定物质的种类和含量。
2. 习题：简述光谱分析法的分类。
答案：光谱分析法可分为原子光谱分析、分子光谱分析和X射线光谱分析等。
五、色谱分析法1. 习题：什么是色谱分析法？简述其基本原理。
分析化学(第7版)课后答案
第二章 误差和分析数据处理1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s0.281=s 0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstn s tx u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析化学第七版(仪器分析部分)
取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200mL容量瓶中，加水至刻度线，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL 4mL，加水至刻度线。取此溶液于1cm比色池中，在323nm处测定吸光度为0.463，已知该波长处的927.9，求咖啡酸百分含量。
精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/LHCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/LHCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算 (263nm)和试样的百分含量。
由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此
有pKa = 3.81 Ka = 1.57×10-4
8．农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。
水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。
滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支铂电极，外加~50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量。
Cx=3.99×10-4mol/L
7．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。
分析化学第七版答案四川大学
分析化学第七版答案四川大学一、选择题 ( 每小题2分，共22分 )1.已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为----------------------------------( )(A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D)1.258×10-12 mol/L2. 高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度cs 与待测溶液浓度cx的关系是---------------------------------------------------------------------------( )(A) cs = cx (B) cs > cx (C) cs略低cx (D)cs =03.在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lg?Y(H)=6.5, 则测得的是---------------( )(A) Al,Zn,Mg总量 (B) Zn和Mg的总量 (C) Zn的含量 (D) Mg的含量4. 测定银时为了保证使AgCl沉淀完全,应采取的沉淀条件是------------------------------( )(A)重新加入浓HCl (B)重新加入饱和状态的NaCl(C)加入适当过量的稀HCl (D)在冷却条件下加入NH4Cl+NH3 5. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。
在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是--------------------( )(A) 重新加入EDTA已经开始电解时pZn成正比(B) 滴定至一半时pZn相等(C) 电解至化学计量点时pZn成正比(D) 上述说法都不正确6.用(NH2+4)2C2O4结晶Ca2+时,若试液中所含Mg,为了提升CaC2O4结晶的纯度应当实行的措施就是( )(A) 在加热的情况下,慢慢滴加稀(NH4)2C2O4 (B) 采用均匀沉淀法,并延长陈化时间(C) 缩短陈化时间,并再沉淀一次 (D) 沉淀时加强搅拌,并增加洗涤次数7.在重量分析中对无定形结晶冲洗时,洗涤液应当挑选…----------------------------------------( )(A) 冷水 (B) 热的电解质稀溶液(C) 沉淀剂稀溶液 (D) 有机溶剂…8. 今在铵盐存有下,利用氨水做为沉淀剂结晶Fe3+,若铵盐浓度紧固, 2+…减小氨的浓度, Fe(OH)3结晶对Ca2+、Mg2+、Zn、Ni2+等四种离子的溶解…量将就是-----------------------------------( )(A) 四种离子都增加(B) 四种离子都减少(C) Ca2+、Mg2+减少而Zn2+、Ni2+增加交… (D) Zn2+、Ni2+减少而Ca2+、Mg2+增加9. 以下计算式答案 x 应为------------( )线 11.05+1.+1.225+25. = x(A) 38. (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.6710. 吸光光度分析中比较适合的喷光度范围就是---( )(A) 0.1~1.2 (B) 0.2~0.8 (C) 0.05~0.6 (D) 0.2~1.511. 在水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系就是----( )(A) Ka・Kb=1 (B) Ka・Kb=Kw (C) Ka/Kb=Kw (D) Kb/Ka=Kw罚球评卷人二、填空题 ( 共14题 30分 )1. 以适度单位则表示以下数值以消解该数值中不必要的非有效数字:0.kg为____。
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第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==ns s ④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nst nstx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析表明，杂质的平均含量为1.60%。
改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。
问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)解： %.n S S .S x 05306/%13.0/%130 1.51%=====1.7%053.0%60.1%51.1=-=-=xS x t μ计查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
9、解：HPLC 数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）%1.1%3.98==S x ， 化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％ ，97.3％（5次）%54.0%6.97==S x ， ①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别没有显著性差别说明两种方法的精密度时，、，查表计 26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.02122F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显著性差别)262.2(29.15656%895.0%6.97%3.98%895.0256%54.0)15(%1.1)16(2)1()1(9,05.02221222211R 2121R21t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+⨯-==-+-+-=-+-+-=+⨯-=说明两种方法的平均值没有显著差别。
②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
10、解：①%35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)mol/L (1021.051018.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2695.10.0003541021.01027.0S 000354.0)mol/L (1021.051018.01020.01021.01027.01019.0=⨯=⨯===++++=∴<===-=-===++++=xS RSD S x G G G x x G S x ②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑α11、解：%92.074.2656.0032.474.2032.4%99%59.074.2656.0571.274.2%95571.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0±=⨯±===±=⨯±==±===-===u t P u P nStx t f P 时，②时，差得①μα第三章 滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物H2SO4，不是固体KMnO4，难制得纯度高的纯净物Na2S2O3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3](2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3)NaOH(C1)+NH3(C2)：[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4)HAc(C1)+NaAc(C2)：[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：[H+]+C2=[OH-]+[CN-]5、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-]=[H +]② 2[Mg 2+]+[H +]=[OH -]+[Br -] 6、解：)ml (5.55%9684.108.9810005000.2)ml (57%100905.105.6010005000.2)ml (66%2989.003.1710005000.2 =⨯⨯⨯==⨯⨯⨯==⨯⨯⨯====浓浓浓稀浓稀浓③②①V V V wM cV V cV M wV n ρρ8、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。
解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O/ml)0.004799(g 0.004374HClNaOHHCl/NaOH=⨯=M M T /ml)0.003365(g 0.0043742HCl CaO HCl/CaO=⨯⨯=M M T9、解： CaCO 3 ~ 2HCl%2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol (454.2)00.131225.0252600.0(21213s HCl =⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯-⨯==-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙10、二元弱酸H 2A ，已知pH=1.92时，δH2A =δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。
计算：①H 2A的p K a1和p K a2②HA -溶液的pH 。
解：①p K a1=1.92，p K a2=6.22（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）② 4.07)p (p 21pH a2a1=+=K K第四章 酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？ (1) 甲酸(HCOOH) K a =1.8×10-4答：cK a ＞10-8，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10答：cK a1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) K a1=6.9×10-5，K a2=2.5×10-6答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(4) 柠檬酸(H 3C 6H 5O 7) K a1=7.2×10-4，K a2=1.7×10-5，K a3=4.1×10-7答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2＜104，K a2/K a3＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸 K a1=1.5×10-2，K a2=8.5×10-7答：cK a1＞10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2＞104。
可以分步滴定。
(6) 邻苯二甲酸 K a1=1.3×10-3，K a2=3.1×10-6答：CK a1＞10-8，CK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。
若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3一元弱碱的K b=K w/K a,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠K b极小，无法准确滴定。