第六章 倍半萜类ppt课件
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C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 O H C H H 2O C H 3
α －金合欢烯 金合欢醇 β －金合欢烯 Fe arnesol α - f a r n e s e nβ e -farnesen
橙花醇 Nerolidol
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
甲醇部分供层析分离，硅胶或氧化铝层析，个别结构极
为相似，化学性质相近的则需要用HPLC分离。 高效液相分离效果好，分离条件掌握得好，可用来分 离几十个化学成分，但溶剂消耗量大，费用较大 近年液相层析与仪器分析的结合发展极快。液-质联 用 (LC-MS) 和液相核磁联用 (LC-NMR) 已进入实用阶段， 可以利用 LC-MS 和 LC-NMR 直接从分析结果中，推定样品
洋生物中就发现300多种。
倍半萜类化合物按其结构碳环数分为无环、单
环、双环、三环、四环型倍半萜；按构成环的碳原子
数分为五元环、六元环、七元环等；也有按含氧官能 团分为倍半萜醇、醛、酮、内酯等。
萜类的结构类型及代表性化合物 （1）无环倍半萜
金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜等的挥发油中， β 构型体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金 合欢醇在橙花油、香茅中含量较多，为重要的高级 香料原料。橙花醇具有苹果香，是橙花油中的主要 成分之一。
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
鹰爪甲素（yingzhaosu）是从草药鹰爪Artemisia annua根中分离出的具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠 疟原虫的生长有强的抑制作用。
棉酚为杜松烷型双分子衍生物，存在于棉籽中，为有毒 的黄色液体，具有杀精子作用，但副作用大，未用于临床。
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
青蒿素（qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜过氧化物，是从中 药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶性疟疾的有 效成分。青蒿素在水中及油中均难溶解，影响其疗效发挥，临床应 用受到限制。曾对它的结构进行了修饰，合成大量衍生物，从中筛 选出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿 素（dihydroqinghaosu），再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲 醚（artemether）及水溶性的青蒿琥珀酸单酯（artesunate），现已 有多种制剂用于临床。
硅胶柱，以石油醚、石油醚—乙醚，乙醚—甲醇依次洗
脱。石油醚部分为烃类，乙醚部分为羟基和多羟基化合
物，乙醚—甲醇为多羟基化合物及羧酸类。
各部位再进一步层析，或采用制备性薄层层析分离， 根据本方法全面检查各部位，或按兴趣分离其中个别部 位。
第一节
一般性质与提取分离
倍半萜内酯分离：乙醇抽提，浸膏用氯仿—水分配 除去水溶部分，浸膏再用石油醚—10％含水甲醇分配，
及硫酸中的含水量而有差别。 倍半萜是芳香油高沸点部分，对芳香油的香味关系很 大，一般用水蒸气蒸馏所得的芳香油，经分馏蒸出低沸 点的单萜部分，高沸点下脚可用层析分离，往往可得到
多种倍半萜。
第六章 倍半萜类
第一节 一般性质与提取分离 系统分离方法：植物粉碎后乙醚抽提，乙醚浸膏溶
于甲醇，于 -20℃冷冻除去油、酯、蜡及三萜、甾体经
第六章 倍半萜 类
第一章 第二章 第三章 第四章
概论 天然产物的提取分离 结构研究中常用的波谱技术 生物碱
第五章
第六章
单萜
倍半萜类
第七章
第八章 第九章
昆虫激素与信息素
二萜类化合物 皂萜
第十章
氨基酸和肽
第十一章
第十二章
碳水化合物
黄酮类化合物
第十三章
第十四章 第十五章 第十六章 第十七章 第十八章
蒽醌类化合物
氢化衍生物为愈创木烷型倍半萜。如泽兰中的抗 癌活性成分泽兰苦内酯，泽兰绿内酯等。
第六章 倍半萜类
第一节 一般性质与提取分离 分离困难在于不像生物碱有一个提取总碱的方法，
也不像黄酮、生物碱有专一的呈色反应。紫外光谱无特
征吸收。倍半萜的定性检查主要靠薄层层析，采用浓硫
酸加热显色或用硫酸香兰素，而且所呈的颜色会因时间
虫激素、昆虫拒食剂等活性，也有一些具有神经系统活
性。从海洋生物中得到一系列特殊结构并含有卤素、 S、 CN、SCN的化合物，增加了很多化学和生理方面内容。
第六章 倍半萜类
很多倍半萜是芳香油高沸点部分的主要成分，对芳香油
倍半萜是天然产物化学中极为活跃的研究领域之一。
的香味起着重要作用。
虽然倍半萜骨架有15个碳，由于生物体内微妙的代
谢而生成形形色色基本骨架的化合物，并有复杂的立体
结构。成为ห้องสมุดไป่ตู้物成分中重要的一类。本章主要介绍有关
倍半萜的提取分离、光谱解析、结构测定及近年的进展。 倍半萜类的骨架复杂多变，其主要的基本骨架名称 和生物合成途径如图6-6a,图6-6b所示
萜类的结构类型及代表性化合物 倍半萜
倍半萜的研究，发展较快，无论是化合物的数 目，还是结构骨架类型都是萜类化合物中最多的一类。 迄今结构骨架超过200种，化合物有数千种之多，海
O H O H OO O O O OO O O C H O 3 O O
青 蒿素 Artemisinin
青 蒿素 甲 醚 Artemether
鹰 爪甲 素
Yingzhaos
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
有关，双氢青蒿素（1倍），蒿甲醚（烷基化-14倍； 烷氧甲酰化-28倍）
青蒿素的抗疟活性与过氧基团及C12-CO的还原
香豆素类化合物 木脂体类化合物 其他生物活性天然化合物 海洋天然产物 天然产物的化学合成
第六章
第六章 倍半萜类
萜类是天然有机化合物重要组成部分，由不同个数
的异戊烯首尾相接构成。
倍半萜类（sesquiterpenoids）是由3个异戊二烯
单位构成、含15个碳原子的化合物类群。倍半萜广泛存 在于植物、微生物、海洋生物及某些昆虫中，很多具有 重要的生物功能和生理活性，特别是倍半萜内酯，有抗 菌、抗肿瘤、抗病毒、细胞毒、免疫抑制、植物毒、昆
α-山道年是强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视 虐毒性，已被临床淘汰。
萜类的结构类型及代表性化合物 （3）奥类衍生物
由五元环与七元环拼和而成的芳香骨架类化合物 。 多具有抑菌，抗肿瘤，杀虫等生物活性。是一种非苯 芳烃化合物，具有高度共轭体系，有颜色，在挥发油 高沸点馏分呈现美丽的蓝色，紫色或绿色。
萜类的结构类型及代表性化合物 （3）奥类衍生物
α －金合欢烯 金合欢醇 β －金合欢烯 Fe arnesol α - f a r n e s e nβ e -farnesen
橙花醇 Nerolidol
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
甲醇部分供层析分离，硅胶或氧化铝层析，个别结构极
为相似，化学性质相近的则需要用HPLC分离。 高效液相分离效果好，分离条件掌握得好，可用来分 离几十个化学成分，但溶剂消耗量大，费用较大 近年液相层析与仪器分析的结合发展极快。液-质联 用 (LC-MS) 和液相核磁联用 (LC-NMR) 已进入实用阶段， 可以利用 LC-MS 和 LC-NMR 直接从分析结果中，推定样品
洋生物中就发现300多种。
倍半萜类化合物按其结构碳环数分为无环、单
环、双环、三环、四环型倍半萜；按构成环的碳原子
数分为五元环、六元环、七元环等；也有按含氧官能 团分为倍半萜醇、醛、酮、内酯等。
萜类的结构类型及代表性化合物 （1）无环倍半萜
金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜等的挥发油中， β 构型体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金 合欢醇在橙花油、香茅中含量较多，为重要的高级 香料原料。橙花醇具有苹果香，是橙花油中的主要 成分之一。
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
鹰爪甲素（yingzhaosu）是从草药鹰爪Artemisia annua根中分离出的具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠 疟原虫的生长有强的抑制作用。
棉酚为杜松烷型双分子衍生物，存在于棉籽中，为有毒 的黄色液体，具有杀精子作用，但副作用大，未用于临床。
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
青蒿素（qinghaosu, artemisinin） 是倍半萜过氧化物，是从中 药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶性疟疾的有 效成分。青蒿素在水中及油中均难溶解，影响其疗效发挥，临床应 用受到限制。曾对它的结构进行了修饰，合成大量衍生物，从中筛 选出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿 素（dihydroqinghaosu），再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲 醚（artemether）及水溶性的青蒿琥珀酸单酯（artesunate），现已 有多种制剂用于临床。
硅胶柱，以石油醚、石油醚—乙醚，乙醚—甲醇依次洗
脱。石油醚部分为烃类，乙醚部分为羟基和多羟基化合
物，乙醚—甲醇为多羟基化合物及羧酸类。
各部位再进一步层析，或采用制备性薄层层析分离， 根据本方法全面检查各部位，或按兴趣分离其中个别部 位。
第一节
一般性质与提取分离
倍半萜内酯分离：乙醇抽提，浸膏用氯仿—水分配 除去水溶部分，浸膏再用石油醚—10％含水甲醇分配，
及硫酸中的含水量而有差别。 倍半萜是芳香油高沸点部分，对芳香油的香味关系很 大，一般用水蒸气蒸馏所得的芳香油，经分馏蒸出低沸 点的单萜部分，高沸点下脚可用层析分离，往往可得到
多种倍半萜。
第六章 倍半萜类
第一节 一般性质与提取分离 系统分离方法：植物粉碎后乙醚抽提，乙醚浸膏溶
于甲醇，于 -20℃冷冻除去油、酯、蜡及三萜、甾体经
第六章 倍半萜 类
第一章 第二章 第三章 第四章
概论 天然产物的提取分离 结构研究中常用的波谱技术 生物碱
第五章
第六章
单萜
倍半萜类
第七章
第八章 第九章
昆虫激素与信息素
二萜类化合物 皂萜
第十章
氨基酸和肽
第十一章
第十二章
碳水化合物
黄酮类化合物
第十三章
第十四章 第十五章 第十六章 第十七章 第十八章
蒽醌类化合物
氢化衍生物为愈创木烷型倍半萜。如泽兰中的抗 癌活性成分泽兰苦内酯，泽兰绿内酯等。
第六章 倍半萜类
第一节 一般性质与提取分离 分离困难在于不像生物碱有一个提取总碱的方法，
也不像黄酮、生物碱有专一的呈色反应。紫外光谱无特
征吸收。倍半萜的定性检查主要靠薄层层析，采用浓硫
酸加热显色或用硫酸香兰素，而且所呈的颜色会因时间
虫激素、昆虫拒食剂等活性，也有一些具有神经系统活
性。从海洋生物中得到一系列特殊结构并含有卤素、 S、 CN、SCN的化合物，增加了很多化学和生理方面内容。
第六章 倍半萜类
很多倍半萜是芳香油高沸点部分的主要成分，对芳香油
倍半萜是天然产物化学中极为活跃的研究领域之一。
的香味起着重要作用。
虽然倍半萜骨架有15个碳，由于生物体内微妙的代
谢而生成形形色色基本骨架的化合物，并有复杂的立体
结构。成为ห้องสมุดไป่ตู้物成分中重要的一类。本章主要介绍有关
倍半萜的提取分离、光谱解析、结构测定及近年的进展。 倍半萜类的骨架复杂多变，其主要的基本骨架名称 和生物合成途径如图6-6a,图6-6b所示
萜类的结构类型及代表性化合物 倍半萜
倍半萜的研究，发展较快，无论是化合物的数 目，还是结构骨架类型都是萜类化合物中最多的一类。 迄今结构骨架超过200种，化合物有数千种之多，海
O H O H OO O O O OO O O C H O 3 O O
青 蒿素 Artemisinin
青 蒿素 甲 醚 Artemether
鹰 爪甲 素
Yingzhaos
萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜
有关，双氢青蒿素（1倍），蒿甲醚（烷基化-14倍； 烷氧甲酰化-28倍）
青蒿素的抗疟活性与过氧基团及C12-CO的还原
香豆素类化合物 木脂体类化合物 其他生物活性天然化合物 海洋天然产物 天然产物的化学合成
第六章
第六章 倍半萜类
萜类是天然有机化合物重要组成部分，由不同个数
的异戊烯首尾相接构成。
倍半萜类（sesquiterpenoids）是由3个异戊二烯
单位构成、含15个碳原子的化合物类群。倍半萜广泛存 在于植物、微生物、海洋生物及某些昆虫中，很多具有 重要的生物功能和生理活性，特别是倍半萜内酯，有抗 菌、抗肿瘤、抗病毒、细胞毒、免疫抑制、植物毒、昆
α-山道年是强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视 虐毒性，已被临床淘汰。
萜类的结构类型及代表性化合物 （3）奥类衍生物
由五元环与七元环拼和而成的芳香骨架类化合物 。 多具有抑菌，抗肿瘤，杀虫等生物活性。是一种非苯 芳烃化合物，具有高度共轭体系，有颜色，在挥发油 高沸点馏分呈现美丽的蓝色，紫色或绿色。
萜类的结构类型及代表性化合物 （3）奥类衍生物