鞣质的结构与分类课件

CH2OG OG GGO
O
OG
OGG
GGG= 三倍没食子酰基
OH
G=
CO OH
OH
GG = 二倍没食子Leabharlann Baidu基
②老鹳草素（geraniin）是第一个从龙芽 草中分得的可水解鞣质结晶性成分，以后陆 续分得结晶性成分金缕梅鞣质（5，6-digalloyhamamelose）、诃子酸（chebulinic acid）等。 金缕梅鞣质
与六羟基联苯二甲酰基（hexahydroxydiphenoyl， HHDP）有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有： DHDG：脱氢二没食子酰基（dehydrodigalloyl） Val： 橡腕酰基（valoneoyl） Sang： 地榆酰基（sanguisorboyl） DHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基 （dehydrohexahydroxydiphenoyl） Che： 诃子酰基（chebuloyl） 这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子 酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发 生脱氢、偶合、重排、环裂等变化形成的。它们之间 的衍生关系可由图11-2表示。
HO
HO OC
OH H O
OH
OH
HO HO HO
OC
2
OC O O O OC
HCO O
O OC H O OH
具有DHHDP 基的 如老鹳草中的老鹳草 素（geraniin）。
HO HO
HO
HO O
具有Val基的如月见 草中的月见草素B （oenothein B）。
1．没食子鞣质（gallotannins） （1）结构特点 ① 水解后生成没食子酸和糖或 多元醇。 ② 糖或多元醇部分的羟基全部 或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化， 结构中具有酯键或酯苷键。其中糖 及多元醇部分最常见的为葡萄糖， 此外还有D-金缕梅糖（Dhamamelose）、原栎醇（ protoquercitol）、奎宁酸（ quinic acid）等。
合物，从中分离出8个单体化合物。
表11-1
组 分
五倍子鞣质的组成
相对含量 组分的组成化合物 (%) 4 12 19 25 20 13 6 2 含异构体8个以上 含异构体9个以上 含异构体7个以上
五-O-没食子酰葡萄糖(G5) 六-O-没食子酰葡萄糖(G6) 七-O-没食子酰葡萄糖(G7) 八-O-没食子酰葡萄糖(G8) 九-O-没食子酰葡萄糖(G9) 十-O-没食子酰葡萄糖(G10) 十一-O-没食子酰葡萄糖(G11) 十二-O-没食子酰葡萄糖(G12)
COOH
HO OH
OH
gallic acid
HOH2C
O HOH2C OH OH OH
D-金缕梅糖
OH OH
原栎醇
HO OH OH
HO
COOH
奎宁酸
HO OH
OH
（2）代表化合物
① 五倍子鞣质：在国外称为中国棓鞣
质（chinese gallotannin），我国药典称
为鞣酸。是可水解鞣质类的代表。是一种混
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图11-2 HHDP的衍生关系
CO H O HO OH HO HO HO HO OH O CO H CO HOOC HO O OH OH O CO OH OH
'
(1'S)-DHHDP
CO H OH OH CO
CO
(s)-HHDP
HO OH OH
HO HO HO CO O HO OH OH OH CO HO O
第二节
鞣质的结构与分类
根据鞣质的化学结构特征进行分类
可水解鞣质: hydrolysable tannins
缩 合 鞣质: condensed tannins
复 合 鞣质:
complex tannins
一、可水解鞣质类
特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、 碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化 合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物（酚酸及其 多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子 鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C苷鞣质和咖啡鞣质等。
OH
CO COO
OCH2 O O CO OR O CO OH
OH HO HO OH OH HO OH OH HO
OH HO
OH
五没食子酰基葡萄糖
特里马素Ⅰ：R=H（α，β） 特里马素Ⅱ：R=G
具有DHDG基的逆没食子鞣质如仙鹤草中的仙
鹤草因（agrimoniin）。
OH OH HO HO HO HO OH HO HO OH HO OH CO COO OCH2 O O CO O O CO HO CO HO HO CO O OH CO OH OH HO HO OH HO OH OH CO OH CO O O O O OH CH2O O CO OH OH OH
Che
G
COOH
CO
CO OH
HO
OH HO
OH
(s)-Val
CO HO HO OH HO OH CO O OH COOH OH OH
DHDG
Sang
（2）代表化合物 特里马素Ⅰ、Ⅱ(tellimagrandinⅠ、Ⅱ)， 木麻黄亭（ casuarictin），英国栎鞣花素
（pedunculagin）等是最初分得具HHDP基
的逆没食子鞣质。这类鞣质因HHDP基及 没食子酰基的数目、结合位置等不同，可 组合成各种各样的结构。
OH OH HO HO HO HO OH HO OH OH HO OH OH CO COO OCH2 O O CO O O CO CO HO OH HO OH OH HO HO CO COO OCH2 O O CO OR O CO HO HO HO HO HO
五倍子鞣质所有组分的化学 结构，都是以1，2，3，4，6 五-没食子酰葡萄糖为“核心”， 在2，3，4位上有更多的没食子 酰基以缩酚酸的形式相连接形成 的。 根据以上结果得知，五倍子 鞣质混合物是由 五至十二-O-没 食子酰葡萄糖组成的。 五倍子鞣质制成软膏外用具 有收敛止血作用，内服用于治疗 腹泻、慢性胃肠炎及溃疡等。
HO HO HO OH OH OH
coo
CH2
O
CH2 OOC H OH
OH OH
2．逆没食子鞣质（ellagitannins） 逆没食子鞣质是植物中分布最广泛、种类 最多的一类可水解鞣质。
（1）结构特征
又称为鞣花鞣质，是六羟基联苯二酸或 与其有生源关系的酚羧酸与多元醇（多数是 葡萄糖）形成的酯。水解后可产生逆没食子 酸（鞣花酸，ellagic acid）。