铂族金属旧料中回收铂、钯、铑生产流程

从铂族金属旧料中提纯铂、钯、金生产流程

北京金飞腾科技有限公司

原料对象主要是贵金属首饰厂家的边角旧料和生产旧料，铂族金属品位在X‰-XX%，金属提纯纯度为：99.9%以上，铂、钯一次直接回收率皆在99.7%以上，金的回收率在99.95%以上。这里重点介绍一下铂族金属三元旧料铂、钯、金的分离和精制提纯工艺过程。

一、从以铂为主的三元旧料分离含量大约为93%铂、5%钯、2%金的工艺流程：

三元旧料

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预处理（铸条）

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压片至0.1-0.2毫米

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王水溶解

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先用甲酸赶硝酸，最后用盐酸赶硝酸，溶解完成后过滤

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加亚硫酸钠还原金

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滤液滤渣

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丁二酮肟沉淀钯送金的提取和精炼

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过滤分离钯

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滤液用氯化铵沉铂

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氯铂酸铵

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煅烧

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99.9%铂

二、硝酸溶解—高含量75%-95%钯的提纯分离

先将物料放入玻璃反应釜内，加少量水润湿，缓慢加入硝酸，待反应平稳后，接通蒸汽开始加热。溶解开始时，反应非常剧烈，视反应情况，缓慢补加硝酸，注意反应滞后，冒缸，等液面较为平稳时，再补加少量硝酸，溶解结束后，继续加热浓缩，趁热加入试剂A（可缩短赶硝时间）进行赶硝作业，直至无黄烟冒出时为终点。

钯在浓硝酸作用下发生如下反应：

Pd+4HNO3⇋Pd(NO3)2+2NO2↑+2H20

钯在稀硝酸作用下发生如下反应：

3Pd+8HNO3⇋3Pd(NO3)2+2NO↑+4H20

采用单纯硝酸溶解，钯溶解进入溶液，此时铂、金进入不溶残渣而实现铂、金与钯的分离。

过滤除去不溶物，滤出钯的溶液，在沉淀时必须加入氧化剂氯酸钠、硝酸、双氧水等，使二价钯氧化成四价钯。一般情况下在母液中直接加工业盐酸，过1小时后，加入氯化铵，再过1小时后，取小样过滤母液，滤液加氯化铵看有无混浊或红色沉淀（反应完全后，颜色为黄绿色）。过滤得到氯钯酸铵，用酸化的10%氯化铵溶液洗红色的滤饼几遍后，称重送钯的精制。其化学反应方程式为

H2PdCl4+2NH4Cl+Cl2⇋ ( NH4) 2Pd Cl6↓+2HCL

三、王水溶解—铂的提纯分离

先将物料放入玻璃反应釜内，加少量水润湿，缓慢加入盐酸，接通导热油开始加热至沸腾，加入硝酸，溶解开始，反应非常剧烈，视反应情况，缓慢补加硝酸，注意反应滞后，冒缸，等液面较为平稳时，，再补加少量硝酸，溶解结束后，继续加热浓缩，趁热加入试剂A进行赶硝作业，直至无黄烟冒出时为终点。化学反应方程式为：3Pt+4HNO3+18HCl⇋3H2PtCl6+8H2O+NO↑

过滤除去不溶物，滤出铂的溶液，控制含铂50-80克/升。操作时，将溶液煮沸，加入固体氯化铵，搅拌使之充分溶化反应，这时有黄色氯铂酸铵沉淀析出，静置半小时后取40毫升上清液过滤，加固体氯化铵搅拌，没有黄色沉淀，说明氯化铵已加够量。实践表明，溶液中

铂的浓度在50克／升以上时，直收率可达99%。其化学方程式为: H2PtCl6+2NH4Cl⇋ ( NH4) 2Pt Cl6↓+2HCL

过滤，滤饼用盐酸酸化（PH=1-2）的5%的氯化铵水洗涤不少于5遍，以滤液变白为止，抽干，称重，黄饼压实抽干后含铂30%。氯铂酸铵放在高铝瓷坩埚中放入马弗炉中煅烧，煅烧后的料称为一次粗铂，称重送铂的精制。化学方程式为:

3( NH4) 2Pt Cl6⇋3Pt+16HCL+2NH4Cl+2N2↑

4、金的提纯分离

把金渣放进玻璃反应釜中，用王水溶解金，金比较易溶，需要80度以上的温度，反复补加盐酸和硝酸溶解。溶解结束后，赶硝，控制溶液中金的浓度为100g/l以下，直接过滤、洗涤，直至洗水颜色发白为止，滤渣为氯化银，视情况看是否需要二次提取。滤液采用亚硫酸钠还原金、海棉金用热水洗涤、加入1%EDTA溶液充分洗涤后，再用清水洗涤至中性。干燥海棉金、铸锭，此金含量可达到99.99%以上。

上述过程中，温度、加入溶剂速度和加入量是影响铂族金属直收率的主要因素，因此控制这些指标是确保提纯率的关键。产生的贵金属盐中的杂质，主要靠洗涤除去，在洗涤过程中，借助溶解度的差别可使其它金属杂质的氯化物大部分除去，如果洗涤不彻底会造成杂质含量超标，产出不合格产品，返工不但降低了提纯率，而且消耗了大量材料。钯、铂、金分离过程中产生的废水还含有微量的金属，经锌粉置换化验合格后弃置。

5、铂、钯的精制

5.1 铂的精制

5.1.1 一次粗铂溶解

王水溶解→浓缩→赶硝→加水稀释→过滤→氯化铵沉铂→

氯铂酸铵→煅烧→二次粗铂

5.1.2 二次粗铂溶解

将二次粗铂掰碎，放到玻璃反应釜中加热溶解，此过程比较快，溶解完毕，溶液呈清亮的橙红色，将上述溶液蒸发浓缩到一定体积时，会冒出大量黄烟，，烟少点时，玻璃反应釜壁出现液珠，玻璃反应釜颜色为深褐色，液珠距液面10公分高，此时赶硝，一直赶至冒白烟为止。

降低温度，开始转钠盐，氯化钠要缓慢加入，防止溢缸，边加氯化钠边搅拌，一直将氯化钠加完，同时应加入氧化剂溴酸钠，使钯保持高价状态而水解，形成过滤性能较好的沉淀。开启加热，煮20—30分钟，关掉加热器。化学反应方程式为：

H2PtCl6+2NaCl⇋Na2PtCl6+2HCl

缓慢加水稀释降温，注意冒缸，水加完后，充分搅拌使钠盐溶解，过滤，将滤液转入桶内进入水解步骤。

5.1.4 水解

5.1.4.1 提前配制烧碱溶液备用

5.1.4.2 缓慢加入烧碱溶液，搅拌，加至PH=9并稳定PH=9为止，此

过程一般不少于2小时。过滤，水解渣颜色为铁锈红色，略混，单独存放。

5.1.4.3 第二次水解：过滤后的母液PH值=

6.5-7，第二次加碱调PH 值=9，过滤。

5.1.4.4 去钯

首先取样化验母液中的钯含量，计算出母液中钯的克数，然后调母液PH值，再加入配制好的试剂B沉钯，半小时后进行过滤，如果溶液中只有铂时，不用此过程。

5.1.4.5 过滤与赶溴

净化富集了铂的滤液，要进行赶溴。操作时，先用盐酸酸化至PH=0.5,然后加热至沸，使溴化物分解生成气态的HBr和Br2与溶液分离。

5.1.6 沉淀氯铂酸铵

配制饱和的氯化铵溶液，加氯化铵饱和溶液前，首先用盐酸调PH，使铂从+2价转化为+4价，加氯化铵饱和溶液沉淀氯铂酸铵。沉淀用酸化(2%)的氯化铵（5%）水来漂洗，洗至滤液颜色发白即可。

5.1.7 煅烧

将洗好的黄饼抽干，放到高铝坩埚中并转入马弗炉煅烧。

5.1.8 酸煮海绵铂

将烧好的海绵铂掰碎，越碎越好，放到烧杯中，用1:1的盐酸溶液煮沸1小时，漂洗至块状铂中间呈中性为止，抽干进烘箱105度烘干。

5.1.9 成品海绵99.9%铂称重入库。