大连理工大学科技成果——加氢法制备3,4-二氯苯胺、2,5-二氯苯胺和3,5-二氯苯胺
大连理工大学科技成果——2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成新工艺
大连理工大学科技成果——2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成新工艺一、产品和技术简介：由2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成的农药在日本、西欧一些发达国家已上升为除草剂、杀虫剂的骨干品种。
目前，在我国，由于中间体的原因，使其合成的农药成本长期居高不下，很难达到市场的需求，据报道，我国对这种中间体的需求仍需进口。
本工艺以1,1,1-三氟三氯乙烷为原料，首先合成2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛，以2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛和丙烯腈为原料环化合成了2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
二、应用范围：农药开发工作中最有成效的是众多杂环化合物被开发为低毒超高效农药。
在杂环化合物中，含氮杂环化合物，其中含氟吡啶衍生物尤为突出，由于含氟吡啶类农药有着独特而高效的作用机理，可以做杀菌剂、除草剂和杀虫剂，所以，开发此类农药有着广阔的前景。
而开发含氟吡啶类农药关键是含氟吡啶类农药中间体的开发。
2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是氟代氮杂环类农药中重要的一种中间体。
由它合成的农药，一类如吡氟禾草灵，氯氟乙禾灵，吡氟氯禾灵等除草剂，它们具有药效高，毒性低，污染小等特点；另一类如氟啶脲等苯甲酰脲类杀虫剂，作用机理独特，具有高效、低毒、对环境友好等显着特点。
三、生产条件：按年产100吨规模，厂房面积200平方米，主要设备为高压釜、反应釜、真空泵、离心机、干燥机等。
四、成本估算：本工艺原料成本为20万元/T左右。
五、规模与投资：建议按年产100吨的规模建厂，基本设备投资约200元左右（不包括公用工程）。
六、市场与效益2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是氟代氮杂环类农药中重要的一种中间体，市场前景很好。
七、提供技术的程度和合作方式：该项目为小试成果，可合作开发生产或小试转让。
氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展
2007年第26卷第1期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·1·化工进展氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展郭 方，吕连海（大连理工大学化工学院 精细化工国家重点实验室，辽宁 大连 116012）摘要：综述了近年来氯代硝基苯催化加氢制备氯代苯胺的研究进展。
对铂基、钯基、钌基和镍基非均相催化剂的结构和催化性能进行了比较，讨论了催化剂助剂抑制脱氯副反应的机理。
铂基催化剂活性和选择性较高，但是铂金属价格昂贵，且不能完全避免脱氯副反应；钯基和镍基催化剂活性好，但脱氯严重，通常需要引入脱氯抑制剂或使其形成非晶态合金提高产物的选择性；钌基催化剂的活性比铂基、钯基、镍基催化剂低，但选择性高，如何提高钌基催化剂的催化活性是今后的研究方向。
关键词：氯代硝基苯；催化加氢；氯代苯胺中图分类号：O 643.38 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）01–0001–06Recent progress in selective catalytic hydrogenation ofchloronitrobenzene to chloroanilineGUO Fang，LÜ Lianhai（State Key Laboratory of Fine Chemicals，School of Chemical Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116012，Liaoning，China）Abstract：The recent progress in selective catalytic hydrogenation of chloronitrobenzene to chloroanilineis reviewed. The characteristic properties of platinum, palladium, ruthenium and nickel-based catalysts are summarized. The platinum-based catalysts have high activity and good selectivity, but Pt is very expensive and the hydrodechlorination side-reaction could not be fully suppressed; The palladium and nickle-based catalysts have very high activity, but the selectivity to chloroaniline is low with serious side-reaction. Amorphous alloy has good catalytic performance, while its stability has to be improved. The ruthenium-based catalysts have the highest selectivity at reasonable conversion, indicating a good potential for industrial application. Future research should focus on improving the activity of Ru-based catalyst.Key words：chloronitrobenzene；catalytic hydrogenation；chloroaniline氯代苯胺是一类重要的有机中间体，广泛应用于染料、医药、农药等精细化学品的合成。
一种催化加氢制备3,5-二氯苯胺的方法[发明专利]
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专利名称：一种催化加氢制备3，5-二氯苯胺的方法专利类型：发明专利
发明人：高金平,候云飞,柴明根,吴勇,廖勇
申请号：CN201811058198.3
申请日：20180911
公开号：CN109020818A
公开日：
20181218
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种催化加氢制备3，5‑二氯苯胺的方法，以3，5‑二氯硝基苯为原料，以3，5‑二氯硝基苯为本体，在Pt/c催化剂存在下，在0.8～1.2Mpa、90～120℃进行催化加氢还原反应以制备3，5‑二氯苯胺。
本发明使用的Pt/c催化剂能有效解决3，5‑二氯硝基苯加氢还原过程中氢解脱氯问题，脱氯率不超过0.25％，降低了脱氯对反应设备的腐蚀，减少设备维修护理费用，Pt/c催化剂组分简单，回收成本低，Pt/c催化剂活性稳定，选择性高，连续套用时间长。
另外，本发明不使用脱氯抑制剂，减少了脱氯抑制剂的分离过程，从根本上消除脱氯抑制剂对成品质量的影响。
申请人：江西禾益化工股份有限公司
地址：332700 江西省九江市彭泽县龙城镇矶山村
国籍：CN
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大连理工大学科技成果——加氢法制备3,3-二氯联苯胺(简称DCB)
大连理工大学科技成果——加氢法制备3,3-二氯联苯胺（简称DCB）一、产品和技术简介DCB是一种重要的有机颜料中间体，由加氢反应和转位二步反应制得。
邻硝基氯苯、H2与Pd/C催化剂进行加氢生产2,2，-二氯氢化偶氮苯和水；2,2，-二氯氢化偶氮苯与硫酸、盐酸转位生成相应的3,3，—二氯联苯胺盐酸盐。
主要工艺条件：加氢还原采用0.8%Pd/C催化剂，反应温度<100℃，反应时间10h，反应压力<1.0MPa。
转位反应使用稀硫酸，反应温度<50℃，反应时间约5h；使用30%的盐酸，转位温度<95℃，时间约5h。
加氢与转位的总收率为70%。
Pd/C催化剂的制备方法：PdCl2与果壳碳，经水洗、酸煮后，进行载钯，再经还原、水洗处理。
生产本产品产生酸性废水7吨/吨产品，含H2SO432～40%，盐酸3～4%，有机物<1%，可采用碱物质中和、再吸附、氧化法处理。
二、应用范围以此产品为基本骨架可合成一系列有机颜料，这些颜料广泛应用于油墨、橡胶、塑料、蜡笔、涂料及纺织工业。
另外DCB还可以制造性能优良的直接染料和药物。
邻硝基氯苯（≥99%），甲苯（≥99%），氯化钯（≥99%，含钯≥59%），H2≥99.9%。
主要设备包括：1～2台1～2m3加氢釜，2～3m3搪瓷釜5台。
三、规模与投资生产能力100吨/年的装置，设备需约80万元；300吨/年的装置设备需约120万元。
用过的钯碳催化剂如果回收，原料成本费约3.4万元/吨，产品售价约6.0万元/吨，生产1吨产品可得净利1万元。
四、提供技术的程度和合作方式提供小试研究成果，也可提供中试或大生产设备一览表、工艺流程等。
一种间氯苯胺的制备方法[发明专利]
![一种间氯苯胺的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/8892b6a3cf84b9d529ea7a77.png)
专利名称：一种间氯苯胺的制备方法专利类型：发明专利
发明人：郑南峰,赵宝行,刘圣杰,陈洁申请号：CN202011167469.6
申请日：20201027
公开号：CN112457199A
公开日：
20210309
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种间氯苯胺的制备方法，取3，4‑二氯苯胺和催化剂，加入环己烷，搅拌升温，在氢气氛围下将3，4‑二氯苯胺进行催化加氢脱氯反应，得到间氯苯胺；其中，所述催化剂包括贵金属活性组分Pd、助剂CN和载体，所述助剂CN包覆至少部分Pd；本发明采用环己烷作为溶剂，在一定的温度和压力下，通过CN包裹Pd催化剂负载氢气对二氯苯胺进行选择性的定位加氢脱氯，避免了高温高压下将氯元素全部脱除，能够实现将二氯苯胺反应生产附加值高的间氯苯胺。
申请人：厦门大学
地址：361000 福建省厦门市思明南路422号
国籍：CN
代理机构：南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：王茹
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3,4-二氯苯胺的合成
3,4-二氯苯胺的合成摘要：一、3,4-二氯苯胺的基本信息二、3,4-二氯苯胺的合成方法1.间接合成法2.直接合成法三、合成过程中的影响因素1.反应温度2.反应时间3.催化剂四、3,4-二氯苯胺的应用五、合成技术的展望正文：一、3,4-二氯苯胺的基本信息3,4-二氯苯胺是一种有机化合物，分子式为C6H4Cl2N。
它是白色或淡黄色晶体，分子量为181.02。
3,4-二氯苯胺具有较高的化学活性，广泛应用于染料、医药、农药等领域。
二、3,4-二氯苯胺的合成方法1.间接合成法间接合成法是通过氯代苯胺中间体进行合成。
首先将苯胺进行氯代，得到氯代苯胺，然后将氯代苯胺与氯气反应，生成3,4-二氯苯胺。
2.直接合成法直接合成法是将苯胺与氯气直接反应，生成3,4-二氯苯胺。
这种方法具有反应速度快、合成效率高等优点，但同时也存在产物纯度较低、副产物较多的缺点。
三、合成过程中的影响因素1.反应温度反应温度对合成3,4-二氯苯胺的产率和纯度有很大影响。
一般来说，反应温度越高，合成效率越高，但过高的温度会导致产物分解，因此需要控制适当的反应温度。
2.反应时间反应时间的长短直接影响产物的纯度和收率。
较长的反应时间可以提高产物的纯度和收率，但同时也会增加成本和能耗。
因此，需要在保证产物质量的前提下，尽量缩短反应时间。
3.催化剂催化剂是合成3,4-二氯苯胺的关键因素之一。
常用的催化剂有铁粉、钴基催化剂等。
选用合适的催化剂可以提高反应速度和产物的收率。
四、3,4-二氯苯胺的应用3,4-二氯苯胺广泛应用于染料、医药、农药等领域。
例如，它可以作为染料的中间体，制备酸性染料、分散染料等；在医药领域，3,4-二氯苯胺可用于合成抗微生物药物、抗肿瘤药物等；在农药领域，它可用于合成杀虫剂、杀菌剂等。
五、合成技术的展望随着科学技术的不断发展，3,4-二氯苯胺的合成技术也在不断改进。
未来的发展方向包括：提高合成效率，降低成本；开发绿色、环保的合成方法；提高产物的纯度和收率等。
催化加氢法制备3，3′-二氯联苯胺
催化加氢法制备3，3′-二氯联苯胺
无
【期刊名称】《化工中间体：科技．产业版》
【年(卷),期】2004(001)008
【摘要】3，3′-二氯联苯胺(简称DCB)是重要的有机颜料中间体，以其为主体可制备系列性能优良的联苯胺类有机颜料。
2，2′-二氯氢化偶氮苯(DCHB)是制备DCB的直接中间体。
本技术以邻氯硝基苯为原料，经加氢还原制得DCHB，然后DCHB在酸性介质中发生联苯胺重排反应，生成DCB。
催化加氢法不使用有机溶剂，产品易于分离；氢气的反应产物为水，对环境污染少；反应周期短。
【总页数】1页(P70)
【作者】无
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ246
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加氢法制备3,4-二氯苯胺,2,5-二氯苯胺,3,5-二氯苯胺
加氢法制备3,4-二氯苯胺，2,5-二氯苯胺，3,5-二氯苯胺一、产品技术简介：二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。
本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。
工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。
二、生产条件：主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。
主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。
三、规模与投资：年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。
四、市场与效益：按目前市场价格，吨产品可获净利约5000元以上。
五、提供技术的程度和合作方式：提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。
Pd/C催化加氢法制备DSD酸一、产品和技术简介：4,4’-二氨基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸（DSD酸）及其二钠盐是合成荧光增白剂、芪系直接染料，活性染料的重要中间体，本技术采用Pd/C为主催化剂，OVN为助催化剂，选择性加氢还原DNS制备DSD酸，反应以水为介质，加氢产品经酸化析出后过滤得到，催化剂可以连续多次套用，本工艺简捷，对环境友好，反应条件温和，生产能力大，产品质量好，收率高。
主要工艺条件为：反应温度<100℃ ,反应压力<1.0MPa，反应时间<6小时。
二、应用范围：由DSD酸合成的荧光增白剂广泛应用于造纸业，纺织印染业和洗涤业。
三、生产条件：设备：加氢反应釜，真空过滤器，酸化锅。
主要原料：DNS（4,4’-二硝基二苯乙烯-2 ,2’-二磺酸）氢气（纯度>99.9%）。
2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成
2,4-二氟-3,5-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和农药等领域。
本文将介绍2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成方法，并详细说明每一步的反应机理和实验操作。
一、反应的基本原理2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成通常采用氯苯作为起始原料，通过氟化反应、置换反应和还原反应逐步合成目标产物。
在反应过程中，需要注意控制温度、反应时间和反应物的摩尔比，以提高产物的纯度和收率。
二、实验步骤1. 氟化反应：将氯苯溶于二甲基亚砜（DMSO）中，加入氟化氢铵，搅拌并控制温度在0-5℃下缓慢加入氟化钾，反应完成后，用水洗涤产物并干燥。
2. 置换反应：将氟化产物溶于二甲基亚砜中，加入三氯氧磷和氯化铝作为催化剂，搅拌反应3-4小时，反应完成后，用水洗涤产物并干燥。
3. 还原反应：将置换产物溶于乙腈中，加入亚磷酸二三丁酯和氢氧化钠，加热反应5-6小时，反应完成后，用水洗涤产物，并经过结晶纯化得到目标产物。
三、反应机理分析1. 氟化反应：氟化氢铵和氟化钾可以在DMSO中生成氟化氢气体，氢气通过亲核取代反应和氯苯发生氟化反应，生成氟苯产物。
2. 置换反应：三氯氧磷和氯化铝催化氟苯和氯苯发生取代反应，生成氟氯苯产物。
3. 还原反应：亚磷酸二三丁酯和氢氧化钠可以将芳香醛类化合物在乙腈中还原成相应的氨基化合物，生成2,4-二氟-3,5-二氯苯胺产物。
四、实验结果通过实验室多次实验表明，本文所述的合成方法可以高效合成2,4-二氟-3,5-二氯苯胺，并且产物的纯度和收率可达到工业生产的要求。
所得产物经过结构表征，其结构符合2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的特征。
五、实验总结与展望2,4-二氟-3,5-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，其合成方法灵活可行，成本低廉，所得产物质量稳定。
未来可以进一步优化合成工艺，提高产物的纯度和收率，并探索新的合成途径，拓展该化合物在医药和化工领域的应用。
通过本文的介绍，读者可以了解到2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的合成方法，包括反应原理、实验步骤、反应机理、实验结果和实验总结与展望。
2,5-二氯苯胺的合成
2,5-二氯苯胺的合成
2,5-二氯苯胺是一种重要的有机合成中间体，其合成可以通过以下步骤进行：
步骤1: 合成2,5-二氯苯胚
苯胚 (C6H6) 可以通过环加成反应与氯气反应来得到2,5-二氯苯胚（C6H4Cl2）。
C6H6 + Cl2 → C6H4Cl2 + HCl
步骤2: 合成2,5-二氯苯胺
2,5-二氯苯胚可以通过与氨反应来得到2,5-二氯苯胺
（C6H3Cl2NH2）。
C6H4Cl2 + NH3 → C6H3Cl2NH2 + HCl
需要注意的是，这个合成步骤只是一种常用的合成方法，实际可能会有不同的变体方法。
在进行有机合成实验时，应根据具体情况进行改进和优化。
此外，由于涉及氯气和氨气这些有毒物质，操作时需格外小心，并遵循相关安全规定。
25. 3-4-二氯硝基苯催化加氢制二氯苯胺
正交实验确定优化条件 影响催化加氢的因素较多， 如底物结构、 催化剂
二氯硝基苯： 自制； 浓硫酸： 分析纯， 大连华中制剂厂 产； 浓硝酸： 分析纯， 沈阳试剂三厂产； 磷酸： 分析纯， 沈阳试剂三厂产； （按 ’ ( ) 型展开） ： 自 *+,-. ( /0 制； 自制。 :;/ ： !， " # 二氯硝基苯的制备 在 )$ <0, 三口烧瓶中加入 !&$ <= 邻二氯苯， 内滴加 )%3 <= 预先配好的混酸 （ !!" <= 3$2 浓硝 $%& 酸， 控温 7$ 5 ， %"$ <= 162 浓硫酸， 7 <= 672 磷酸） 反应 ! # 7 >， 然后趁热分去下层混酸， 将上层液体用 万方数据 热水 （&$ 5 ） 洗三遍， 冷水结晶， 用水洗至洗液呈中
正交实验的结果 生成物的质量分数 $ 7 时间 $ *,0. 4. 6. 2. 1. 1. 0. 4. 6. 2. 2. 1. 0. 4. 6. 6. 2. 1. 0. 4. 4. 6. 2. 1. 0. !10 / 5 !1. / 5 !1# / ! !1. / ! !1. / 4 0/. 5， ! " 二氯 苯胺 $ 7 11 / 15 11 / 54 16 / 04 16 / 11 16 / !6 12 / !2 12 / 1. 14 / 11 11 / 54 12 / 20 16 / 61 12 / 1. 11 / 03 14 / 20 14 / 42 11 / 3! 14 / 03 14 / 2. 11 / #. 11 / 16 16 / #0 12 / 0# 11 / 36 12 / 12 16 / 25 — — — — — — 5 " 氯苯 胺$7 . / .3 . / .5 . / !! . / 52 . / 05 . / 51 . / !4 . / 4! . / .! . / 5! . / 53 . / 55 . / .! . / !2 . / 01 . / .5 . / 43 . / 4# . / #0 — . / !3 . / 51 . / .2 . / #. . / !6 — — — — — — ! " 氯苯 胺$7 . / .0 . / 4# # / 56 . / 14 # / 0. . / 2# # / #2 # / 4. . / 4. . / 40 # / ## . / 4! . / !! 3 / .3 # / 56 . / 65 3 / .6 # / 51 . / 30 . / .5 # / 23 . / 01 . / 40 . / 13 # / .# — — — — — — 苯胺 $ 7 — — . / 45 . / 46 . / 6. . / 53 . / 0! . / 66 — . / #4 . / #2 . / #5 — . / 40 . / 62 — . / 61 # / 3. — — . / 42 . / 0# — — . / 41 — — — — — —
催化加氢法制备2,5—二氯苯胺
表１ ，一 ２５ 二氯硝基苯加氢正交 实验
２ 实验 部 分
２１原料及规格 ． ２５ 二氯硝基苯 学纯）甲醇（ ，－ ； 分析纯 ） ａｅ— ； ｎｖ Ｒ 催化剂（ 自制） ； 助催化 剂（Ｅ ， ｃ Ｎ 自制） ２２ 实验步骤 ＿ 将 １ｇ ，－ ０ ２ ５ 二氯硝基苯 、０ ｌ ３ｍ 甲醇 、 Ｒ ｎｙ ０ ｇ ａｅ— ５ Ｎ催 化剂和所需量助催化 剂ｆＥ ）ｎ 到７ ｍ 反应 ｉ Ｃ Ｎ￣ 入 ５ｌ
￣ ｍｉ ； Ｃ／ ｎ
１ 前言 氯代苯胺是 一类 比较 重要的农药 、 医药的 中间 体， 广泛应用于 医药 、 染料 、 颜料等精细化工产 品的 合成； 中２５ 二氯苯胺可用作氮肥增 效剂和染 料 其 ，－ 中间伊 － 目 国内生产芳香族胺类多采用酸 眭条 － 前， 。
载气 ： 氮气 ， 氢火焰 ＦＤ Ｉ 检测器 。
维普资讯
染 料 ：业 Ｖ ｌ ９ ｏ ３ Ｎｏ ． ２
用 海滨 催化 氢法制备 ２ ５ 氧苯胺 Ⅱ ． 一＝
『 ４ ）实验得 到的较优 化条件为 ： 从表 ３ 以看 出： 可 温度６ ℃压 力为１ Ｍ ａ助催化剂用量为０ ８， ｏ ． Ｐ， ０ ．ｇ ０ ｆ］ ， 一 １ ５ 二氯硝基 苯 的加氢 还原 转化 率可 达 ２ １０ 。 ０ ％ ２５ 二氯硝基苯 １ｇ ，－ ０． 甲醇３ ｍ， ａｅ— ｉ ． 。 ０ ｌＲ ｎｙ Ｎ ５ Ｏｇ （ 产品含量最高是套用 １次左 右， ２ ） ０ 这时催化 ３ 优化条件的稳定 实验 ． ２ 在确定 的优化 条件下， 做重复实验ｊ次， 结果见 剂的活性和选择性较好， 以后随着套用次数的增加． 表２ 。 产 品纯度略有下降， 但仍大于９ ％ ７ 表２ ． 一 ２ ５ 二氯硝基苯加氢稳定性实验 （ 从反应 时间看 ， ３ ） 前几批次反应时间相对 １ ０ 次左 右时间长一 些， 因起初催化剂存在一个活化 阶 段， 而时间稍长， 但到 了ｌ 次以后 ， ２ 若不补加催化剂 时间 明显增长 ． １ 次 以后 、 化剂 的活性有所下 到 ２ 催 而使反应时 间增长 。 由表２ 可知， 在较优化条件下取得了较好工艺稳 降， （ ４ ）从生 成副产物角度看 ， 生成 间氯苯胺量最 定性 ， 选择性大于 ９％， 氯量小 于０ ％。 ９ 脱 ． ４ 大， 即邻位氯易脱去 ， 也 随着套用次数 的增加、 脱氯 ３３ 催化剂 的套用 ． 量增加 。 催化剂的使用寿命 和活性是催化剂性能的重要 （ ５ ）随着套用次数 的增 多， 虽然到最后 几批次 ． 指标 ， 尤其是金属催 化剂 ， 失活太快会造成产品成本 反应时 间有延长的趋势， 但从经济效益 增高 。为了考察 自制催 化剂 的活性及 寿命 ， 在优化 脱氯量增加， 催化剂仍 有必要循 环套用下去。为了补充 条件下， 对催化剂进行循环套用 。实验结果见表３ 。 角度看 ， 机械损失， 每间隔一次应需补加新鲜的催化剂． 大约 表３ 催化剂套用实验 为最初量 的１＂左 右， Ｏ ％＝ ． ｇ。套用实 ０ｏ ７ 即（５Ｘ１ ０ ５） ． ０ ０ 验所 需催 化剂占投料 总量 的 比例 为： ０ ＋ ． ／ （５ ０ ５ ７ ． ０ Ｘ）
无溶剂法加氢还原制备3,4-二氯苯胺
产物 ， 均是高毒性 、强致癌物质。这些 副产物的存
气相 色 谱 仪 分 析，按 照 国标 （ Ｇ Ｂ ／ Ｔ ２ ３ ６ ７ ３ ． 在 ，影响健康和安全 ，也影响收率和产品质量 。尤 ２ ０ ０ ９ ）的方法进行分析。 其是关键 的氯代苯基羟胺 中间体 ，受热容易发生剧 １ ． ３ 加氢 还原 制备 二氯苯 胺
摘要 ：以新型 Ｐ ｔ ／ Ｃ为催 化剂 ，无溶剂法加 氢还原 ３ ， ４ 一 二氯硝基 苯制备 ３ ，ห้องสมุดไป่ตู้４ － 二氟苯 胺 ，反应 温度 １ ０ ０℃ ，氢 气压
力１ ． ０ ＭＰ ａ 。实验结果 ：３ ， ４ 一 二 氯苯胺含 量 ９ ９ ． ７ ５ ％ （ Ｇ Ｃ ） ，脱氯 副反 应 ＜０ ． １ ％ ，收率 ＞９ ９ ％ 。建立 了反 应过程
文献标识码 ：Ａ
文章编号 ：１ ６ ７ ２—１ １ ７ ９ Ｉ ２ ０ １ ４ ） ０ ２— ３ ４一ｏ ３
氯代苯胺是染料 、农药和医药等领域 的重要 中
Ｇ Ｓ Ｈ－ （ ） ． ５型不 锈 钢 反应 釜 ，威 海 化 工 机 械 有 限
间体。传 统 的铁粉 和硫化碱 还原生 产工艺 污染严 公司 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ １ ２ ６ ０液相色谱仪 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ 重 ，逐渐 被淘 汰。加氢 还原具 有环 境友好 、收率 ７ ８ ９ ０ 气相色谱仪 ；美 国 Ａ ｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ ６ ２ ３ ０ Ｔ Ｏ Ｆ Ｌ Ｃ ／ Ｍ Ｓ液
２ ０ １ １ Ｂ Ａ Ｅ Ｏ ７ Ｂ ０ ７ ） 。
加氢还原二氯硝基苯是个复杂 的反应过程 （ 图 １ ） 。反应路线 １ ：二氯硝基苯加氢生成 ３ ， ４ ． 二氯亚 硝基苯和 ３ ， ４ － 二氯苯基羟胺 （ 以下简称二氯苯基羟 胺） ，再进一步加氢得 到 目标产物二 氯苯胺。亚 硝
催化加氢法制备3,4—二氯苯胺工艺研究
表 １ 原 料 规 格 试 验
试驻
试 验 条 卅
结 果
备
编 号 压力 温度 催化荆 浓幢 产 ｌ ， 巾硝 ｆ － ＿ （ｇｃ ｛ １ 惭 ） （ 残 涟 量 蛐 基 物 量 ｆ ｋ ／ｍ 】 ℃ ％｝ ％）
５ ～６３ ６ ～ ０ ４７ ０ （ ０ ７
出料
剂活性下降并产生较多 副反应 。这一现象与文献Ｉ Ｉ 介绍相 同 若原料经蒸 馏后 ． 除去Ｆ Ｃ 及Ｈ １ ｅ Ｉ Ｃ气及
其它杂质， 如表 １ ３４ 次试验表明． 中４ 、 ４ 还原产品中无 残渣 、 转化度及产品收率均较高 。Ｆ此可见 ｈ 原料中
要求无Ｆ Ｃ 、 Ｉ 等杂质 ｅ １ Ｃ ｓ 一般不得超过 １Ｐ Ｍ。 ０Ｐ 反应产物 中的主要残渣 不溶于乙醇 经收集 用 高压反应物料 出乙醇及水｛ 吨产 品约０２ 甲苯重结晶后 ． 蒸 每 ． 测其熔点 ２０ ２ １Ｃ 元素分析含 ２ ℃一２ ， ０ 吨． 稀冲后排放 乙醇 回收循环使用） 即为劳胺产 品， 氯量为９ １ 经红外分析 与六氯苯红外标 准罔 ３ ％． ８ 经化学重氮化分析总胺 潜法分 析３４ 二氯苯胺 对 比 得以 正实。 色 ，－ 的含量。 六氯苯的产生是 由于生 产对氯硝基苯过程中有 部分 未经硝化 的氯苯进入到硝基氯苯中， 在对氯 ２ 试 验 结果 及 讨 论 硝基苯氯化制备３４ 二氯硝基苯 时 ．－ 氯苯同时被氯 ２１ 原料规格试验 ． 化成 六氯 苯 ， 故加 氢 产 品 中有 较 多 的残渣 是六 氯 催化反应 中 一般来 说原料 中的杂质如硫 、 氯 苯 当然也有 由于Ｆ Ｃ 、Ｉ ｓ ｅ Ｉ Ｃ 、等对催化剂活性 的影 等。 刘催化剂的活性及寿命 影响较大 在试验 中也发 响， 产生的付反应 产品． 据文献Ｉ Ｉ 介绍有３ ’， 四氯 ４ ３４ ＿ 现 了这 一 问 题 。 苯肼等杂质 。
N,N′-双(3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基)-3,4-二氨基呋咱的合成
N,N′-双(3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基)-3,4-二氨基呋咱的合成王艳飞;欧育湘;吴相国;刘进全;孟征【期刊名称】《北京理工大学学报》【年(卷),期】2006(26)5【摘要】介绍了新型炸药N,N＇-双（3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基）-3,4-二氨基呋咱的合成.在碱性介质中,二氯乙二肟（Ⅰ）与3,5-二氯苯胺反应,生成化合物N,N＇-二（3,5-二氯苯基）二氨基乙二肟（Ⅱ）,收率66%.（Ⅱ）在乙二醇的氢氧化钠溶液中高温脱水,制得化合物N,N＇-双（3,5-二氯苯基）-3,4-二氨基呋咱（Ⅲ）,收率64%.（Ⅲ）在70℃下于硝酸（w（HNO3）=85%）中硝化3 h,得到目标化合物N,N＇-双（3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基）-3,4-二氨基呋咱（Ⅳ）,熔点124～125℃,收率82.7%.通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了3种化合物的结构.【总页数】3页(P461-463)【关键词】呋咱;N,N'-双(3,5-二氯-2,4,6-三硝基苯基)-3,4-二氨基呋咱;硝化反应;缩合【作者】王艳飞;欧育湘;吴相国;刘进全;孟征【作者单位】北京理工大学材料科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】TQ560.7;O626【相关文献】1.N-（2，4，6-三硝基-3，5-二氨基苯基）-3，5-二硝基-2-氨基吡啶的合成 [J], 王乃兴2.3-(3,5-二氨基-2,4,6-三硝基苯基)氨基-5-硝基-1,2,4-三唑的合成 [J], 王乃兴;陈博仁;欧育湘3.N,N‘—双（2—硝基—苯并二氧化呋咱）—3,5—二硝基—2,6—二氨基吡啶的合成 [J], 王乃兴;陈博仁4.3,4-双((4-氯-3,5-二硝基-1H-吡唑-1-基)甲基)-氧化呋咱的合成、表征与晶体结构 [J], 朱莹芝;杨峰;许元刚;周新利;陆明5.N，N＇—双（2，4，6—三硝基—3，5—二氨基苯基）—3，5—二硝基—2，6—二氨基吡啶的合成 [J], 王乃兴;陈博仁;欧育湘因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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大连理工大学科技成果——加氢法制备3,4-二氯苯胺、2,5-
二氯苯胺和3,5-二氯苯胺
一、产品和技术简介
二氯代苯胺是多种染料、颜料、医药、农药、精细化工产品的中间体，采用催化加氢技术还原二氯代硝基苯制备相应的二氯代苯胺，是环境友好的生产工艺；使用脱氯抑制剂可得到高纯度的产品。
本工艺的特点与铁屑还原法相比具有还原反应时间短、反应温度低（<100℃），反应压力较低（<1.0MPa），所用的有机溶剂可回收，催化剂（Ni）可循环套用，产品质量好等优点。
工艺过程主要有加氢还原、过滤、回收催化剂、蒸馏回收溶剂、过滤产品，水蒸汽蒸馏得精品。
二、应用范围
主要原料：邻、间、对二氯硝基苯（纯度>99%），甲醇（纯度>99%），氢气（纯度>99%），催化剂（R-Ni自制）。
主要设备：加氢反应釜、蒸馏和精馏设备。
三、规模与投资
年产500吨的生产能力设备需投资约80万元。
四、提供技术的程度和合作方式
提供小试技术，可提供中试、生产工艺流程（含控制点）和设备一览表，提供现场施工安装和生产试车指导，可进行小试技术完全转让及共同开发中试、生产。