有机合成一轮复习

_____________________________________________________________。
CH2===CHCH2OCH3、
、
、
(5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
________________________________________________________ (6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是________________________。
_____________________________________________________________________________________。
、
(任写2种即可)
、
、
(6)写出用环戊烷和 2－丁炔为原料制备化合物
的合成路线：
⑤ _ _ _ _ _ _ _2_C_ _H_ _3C_ _H_ _O_ _＋_ _O_ _2_―_催_―化_ _剂→_ _2_C_ _H_ _3C_ _O_ _O_ _H_ _ _ 。
CH3CH2OH＋CH3COOH
浓H2SO4 △
CH3COOC2H5＋H2O
(2)二元转化关系
以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式： ①___________________________________，
②加聚或缩聚反应 如 nCH2===CH2―催―化剂→ CH2—CH2 。
③酯化反应
如
CH3CH2OH＋CH3COOH
浓H2SO4 △
H2O＋CH3COOCH2CH3。
(2)碳链的减短
Βιβλιοθήκη Baidu①脱羧反应：R—COONa＋NaOH―C―△aO→R—H＋Na2CO3。
②氧化反应
； R—CH===CH2K―Mn―O4→H＋RCOOH＋CO2↑。 ③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。
CH3CH2OH―浓17―硫0 ℃酸→CH2===CH2高―催 温―化 、剂 高→压 CH2—CH2
__________________________________________
__________________________________________
__________________________________________
已知：①RCHO＋CH3CHON―aO―△H/H→2ORCH===CHCHO＋H2O；
②
。
回答下列问题：
(
1
)
A
的
化
学
名
称
是
_
_
__
_
_
_
_
_
_
。
苯甲醛
(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是__________、__________。
加成反应
(3)E的结构简式为__________________。
④烃的裂化或裂解反应：C16H34―高―温→C8H18＋C8H16。 (3)常见碳链成环的方法 ①二元醇成环
②羟基酸酯化成环
③二元羧酸成环
2．有机合成官能团的转化 (1)官能团的引入
引入官能团
引入方法
引入卤素原子 ①烃、酚的取代；②不饱和烃与HX、X2的加成；③醇与氢卤酸(HX)的取代
引入羟基
CH2===CH2＋Br2―→CH2BrCH2Br
②________________________________________，
③___________________________________， ④___________________________， ⑤___________________________________________。
保护醛基(或其他合理答案)
解析 (1)碳碳双键两端的碳原子及与之相连的原子均共面，单键可旋转，从而使氧原子、乙基上的两个碳原子都可 能位于同一平面上，乙基上最多有一个氢原子位于上述平面内，故B分子中的共面原子数目最多为9。C分子中与 环相连的三个基团都不等效，所以三个基团中共有8种碳原子，即有8种氢原子。(2)D中的含氧官能团是醛基， 检验醛基可用银氨溶液，也可用新制氢氧化铜。(3)结合“已知”信息及C→D＋A＋E可知，E为乙醇。乙醇能发 生消去反应，也能发生取代反应，故c、d项正确；乙醇不能发生聚合反应和加成反应，故a、b项错误。
有机合成题的解题思路
1．由
合成水杨酸的路线如下：
(1)反应①的化学方程式：______________________________。
(2)反应②的条件：_酸__性___K_M__n__O_4_溶__液___。
2．请设计以 CH2===CHCH3 为主要原料(无机试剂任选)制备 CH3CH(OH)COOH 的合 成路线流程图(须注明反应条件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为
(4)B 中含有碳碳双键和醚键。书写同分异构体时，可先写出含有 4 个碳原子的烯烃的所有同
分异构体(碳骨架共有三种：C===C—C—C、C—C===C—C、
)，再在碳碳单键中
插入氧原子(注意考虑顺反异构体)，剔除重复者即可。(5)由 D 制备己醛，碳碳双键变成了碳
碳单键，发生了加成反应，但醛基未发生变化。第一步反应中醛基与 CH3OH 发生加成反应， 生成物中含有—CH(OCH3)2 结构，根据“已知”信息，该结构发生酸性水解即可重新得到 醛基。所以第二步可与氢气发生加成反应，以将碳碳双键变为碳碳单键，最后一步发生酸性
水解，即可达到目的。(6)根据上述分析，第一步反应的目的是为了保护醛基，使其不与氢气
发生加成反应。
[例1](2016·上海卷)异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为CH2===C(CH3)CH===CH2。 完成下列填空：
(1)化合物X与异戊二烯具有相同的分子式，与Br2/CCl4反应后得到3－甲基－1,1,2,2－四溴丁烷。X的结构简式为 ____________________。
( 4 ) G 为 甲 苯 的 同 分 异 构 体 ， 由 F 生C成6HH的5—化 学≡方—程C式O为OH
取代反应
_____________________________________________。
(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环 境的氢，且峰面积之比为6：2：1：1。写出2种符合要求的X的结构简式：
有机合成中常见官能团的保护方法
(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保 护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。
(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来， 待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。
(3)氨基(—NH2)的保护：如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把— NO2还原为—NH2，防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。
有机合成中碳骨架的构建和官能团的转化
1．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链的增长 ①与 HCN 的加成反应
(2)D中含氧官能团的名称是 _______，写出检验醛该官基能团的化学反应方程式：
____________________________________________________________________
＋2Ag(NH3)2OH――△→
____________________________________________________________________
[解析] (1)由题意可知化合物X与异戊二烯的分子式相同，则X的分子式为C5H8，X的不饱和度Ω＝2；由X与 Br2/CCl4发生加成反应产物为3－甲基－1,1,2,2－四溴丁烷，则X分子中存在碳碳三键，其结构简式为 CH≡CCH(CH3)2。(2)A分子中存在碳碳三键能与H2O、X2、H2、HX等发生加成反应，与H2的加成反应也属于还 原反应；能被酸性高锰酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应(聚合反应)。A分子中存在羟基能发生取
代反应(酯化反应)和消去反应。将A与异戊二烯的结构简式对比可知，A首先与H2发生加成反应生成 H2C===CHC(CH3)2OH，再发生消去反应可得到异戊二烯，所以B的结构简式为H2C===CHC(CH3)2OH。
[答案] (1) (2)加成(还原)、氧化、聚合、取代(酯化)、消去反应
1．(2017·全国卷Ⅰ)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：
② _ _ _ _ _ _C_ _H_ _3_C_H_ _2_C_ _l＋_ _ _N_a_O_ _H_ _―_ _―水 △_ _→_ _C_ _H_ _3_C，H2OH＋NaCl
③ ④
_ _
_ _
_ _
_ _
_ _
_ _
__2__C__H__ __3__C__ __H__2__O__ __H__ __＋__ __O__ __2__―C__u__―或 △__ __A→_，g_2_C_ _H_ ，3CHO＋2H2O
①烯烃与水加成；②醛、酮与氢气加成；③卤代烃在碱性条件下水解；④酯 的水解
引入碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去；②炔烃不完全加成；③烷烃裂化或裂解
①醇的催化氧化；②连在同一个碳上的两个羟基脱水；③含碳碳三键的物质 引入碳氧双键
与水加成
引入羧基 ①醛基氧化；②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
(2)官能团的消除 ①通过加成反应消除不饱和键(双键、三键、苯环、醛、酮)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 可根据合成需要(或题目中所给衍变途径的信息)进行有机物官能团的衍变，以使中间产物向产物递进。有以下三种
_____________________________________________________________________。
[答题送检]····································来自阅卷名师报告
错误
致错原因
扣分
(2) 反应类型漏填导致错误 －2
(3) 合成路线中存在不合理因素 －3
[例 1](2016·天津卷)反－2－己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备 D 的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：
已知：
(1)A 的名称是____正__丁__醛___或__丁__醛_______；B 分子中的共面原子数目最多为_____9_____； C 分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有____8______种。
方式：
①利用官能团的衍生关系进行衍变，如
R—CH2OH
O2 H2
R—CHO――O2→R—COOH。
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如
CH3CH2OH―－消―H去2→O CH2===CH2―＋加―C成l→2 Cl—CH2—CH2—Cl―水―解→HO—CH2—CH2—OH。 ③通过化学反应改变官能团的位置，如
＋3NH3＋H2O 或
＋2Cu(OH)2＋NaOH――△ →
_____________________________________。
＋Cu2O↓＋3H2O
＋2Ag↓
(3)E为有机物，能发生的反应有__________(填字母)。
cd
a．聚合反应
b．加成反应
c．消去反应
d．取代反应
(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构：
第十二章 选修5 有机化学基础
第51讲 合成有机高分子化合物
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板块一 板块二 板块三 板块四
1．合成路线的选择 (1)一元转化关系
考点二 有机合成
以乙烯为例，完成上述转化标号反应的化学方程式：
① _ _ _ _ _ _ C_ _H_ _2_=_=_=_ C_ _H_ _2_＋_ _H_ _C_ l_―_催_―_化_剂→_ _ _C_H_ _3，CH2Cl
(2)异戊二烯的一种制备方法如下图所示：
A 能发生的反应有_______________(填反应类型)。 B 的结构简式为_______________。
(3)设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体
的合成路线。
(合成路线常用的表示方式为：A―反 反应 应―试 条→剂 件 B……―反 反应 应―试 条→剂 件 目标产物)