2-吡啶甲醛的合成
双(吡啶-2-甲醛)缩对苯二胺稀土配合物的合成及抑菌活性
[ 2 ( i 4 H2 2 ( i) RE I Pc ( 0)] Pc2・n o( E- L 、 e P 、 , =0 R 2 ) H。 R - a C 、 rNd n ; E=S 、 u 2 , t h e ta rr - n I E , ) wi tec nrl ae h
e r h i n tan n i e c o d n to . Th g r d f u i n a tb c e i lt s h ws t a h o l x s a e a t o sat ii g nn - o r ia in e a a if so n i a t ra e t s o h t t e c mp e e r
S n h ss a d An i a t ra tv t fBi ( y i i e 2 y t e i n tb c e i lAc i iy o s p rd n 一 一 c r o a d h d ) p p e y e e imi e Ra e Ea t m p e e a b x 1 e y e - - h n ln d a n r r h Co lx s
( i) H2 R Pe z: O( E— L 、 e P 、 , 0 R a C 、 rNd : ; E= S E , 2 , 中 心 离 子 的 配 位 数 为 9 通 过 琼 m、 u 一 ) 其 。
脂 扩散 抑 茵 法测定 了配合物 的抑 茵 性能 , 结果 表 明 , 系歹 配 合 物 对金 黄 色葡 萄球 茵 、 该 l 】 大肠 杆 菌 和
一种2-吡啶甲醛的合成方法[发明专利]
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201610126264.0(22)申请日 2014.12.02201410720291.1 2014.12.02C07D 213/48(2006.01)B01J 23/889(2006.01)(71)申请人安徽星宇化工有限公司地址238251 安徽省马鞍山市和县乌江镇安徽省精细化工基地(72)发明人张宽宇 金文艺 丁亮 李静张升(74)专利代理机构南京知识律师事务所 32207代理人蒋海军(54)发明名称一种2-吡啶甲醛的合成方法(57)摘要本发明公开了一种2-吡啶甲醛的合成方法,属于有机合成领域。
本发明首先将高锰酸钾负载在酸改性后的凹凸棒土上,得到MnO 4--凹凸棒土,然后再用共沉淀法将Fe 3O 4负载在MnO 4--凹凸棒土上,焙烧后得到一种高催化活性的MnO 2复合催化剂,本发明成功的将二氧化锰的催化优势与凹凸棒土-Fe 3O 4磁性材料的快速分离优势结合起来,使得催化剂二氧化锰能回收且可重复利用。
将MnO 2复合催化剂用于制备2-吡啶甲醛,反应产率高,条件温和,反应结束后催化剂可以通过磁沉降法从反应液中分离出来并回收利用。
本发明具有环境污染小、反应成本低等优点,适于工业化应用。
(62)分案原申请数据(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页 附图1页CN 105601559 A 2016.05.25C N 105601559A1.一种2-吡啶甲醛的合成方法,其步骤为:(a)将2-吡啶甲醇溶于二氯甲烷中搅拌均匀,其中2-吡啶甲醇的浓度为0.3-0.5g/mL;(b)将MnO 2复合催化剂粉体加入步骤(a)中的溶液中混合均匀,在38-45℃条件下回流反应3-4h;(c)回流反应结束后将反应液冷却至室温,然后用磁分离法将MnO 2复合催化剂粉体从反应液中分离出来,得到二氯甲烷反应液;(d)将步骤(c)中得到的二氯甲烷反应液在常压下蒸馏回收二氯甲烷,然后在高真空减压条件下蒸馏,收集63~65℃/1.73KPa的馏分,得到2-吡啶甲醛。
2-吡啶甲醛Schiff碱的合成和表征
9 3・
无水 乙醇溶 液 ( 1 5 mL ) , 在搅 拌 下滴 加 0 . 8 m L ( 8 . 2 m mo 1 ) 2一毗 啶 甲醛 溶 液 , 常 温搅 拌 4 h , 有黄 色 固体 析 出。旋转蒸 发后 用无 水 乙醇洗 涤抽 滤如 此反复 3~ 4次 , 烘 干得 0 . 6 g黄 色 晶片 状 固体 , 熔点为 1 6 1
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水合肼( A . R . ) , 2一 吡啶甲醛( A . R . ) , 其他试剂均为分析纯 。P E 2 4 0 0元素分析仪( 美国P e r k i n E l m e r 公司) ; N i c o l e t 5 7 0 0型红外拉曼光谱仪( 美 国尼高力公司产 , K B r 压片法 ) ; U一 3 0 1 0型紫外可见
分光光度仪( 1 3 本日 立) ; F一 4 5 0 0 型荧光光度仪 ( 日 本日 立) ; 核磁共振谱用 A D V A N C E ⅢT M 3 o 0 M超 导傅 立 叶核磁共 振 谱仪 。
1 . 2 2一吡啶 甲醛 水合 肼 S c h i f碱 的合 成
新型双核铜(Ⅱ)-牛磺酸缩2-吡啶甲醛席夫碱配合物的合成、晶体结构及其表面光电性能
i c , s p a c e g r o u p C 2 / c w i t h口=2 4 . 5 6 3 0 ( 2 )A, b=9 . 0 8 6 3 ( 6 )A,c=1 3 . 0 9 9 0( 1 0 )A, 卢= 1 1 1 . 7 7 5 ( 3 ) 。 ,V=2 7 1 4 . 9 ( 4 )A ’ , Z =4 , =1 . 9 2 9 g・c m一, =2 . 0 m m~,F ( 0 o 0 )= 1 5 9 2 。 R 1 = 0 . 0 4 2 5 , 2 =0 . 1 1 3 9 .T h e c e n t r a l C a (I I )a t o m a d o p t s i f v e c o o r d i n t a e d w i t h t w o N
( S c h o o l o f C h e mi s t r y a n d C h e m i c a l E n g i n e e r i n g , Q i n z h o u U n i v e r s i t y , Q i n z h o u 5 3 5 0 0 0 ,C h i n a )
・
研究论文 ・
新型双核铜 ( Ⅱ) 一 牛磺酸缩 2 。 吡啶 甲醛席夫碱配合物的 合成 、 晶体结构及其表面光 电性能
李 家明,史忠丰
( 钦州学 院 化学化工 学院 , 广西 钦州 5 3 5 0 0 0 )
摘要 : 牛磺酸缩 2 - 吡啶甲醛席 夫 碱与 高 氯酸铜 在 5 0 % 甲醇 中反应合 成 了一 个新 型 五 配位 的 双核 铜配 合物 { [ c l l 2 ( C 8 H , N 2 s O 3 ) ・ ( H 2 O ) ] 2 ・ 2 C 1 0 4 ( 1 ) } , 其结 构和 表面光 电性 能经 I R , 元 素 分析 , X R D , U V . V i s 和S P S 表征 。 l 属单斜 晶系 , 空 间群 C 2 / c , 晶胞参数 口 = 2 4 . 5 6 3 O ( 2 )A , 6 = 9 . 0 8 6 3 ( 6 )A , c =1 3 . 0 9 9 0 ( 1 0 ) A , =
2 -甲基吡啶的制备方法
2 -甲基吡啶的制备方法
2-甲基吡啶是一种有机化合物,化学式为C6H7N。
它是一种
常用的有机合成中间体,广泛应用于医药、农药、染料和涂料等领域。
本文将介绍2-甲基吡啶的制备方法。
2-甲基吡啶的制备方法有多种,下面将介绍其中的几种常用方法。
1. 乙酰乙酸甲酯法:
首先,将2-吡啶甲醛与乙酰乙酸甲酯反应,生成2-甲基吡啶
甲醛。
然后,通过还原反应将2-甲基吡啶甲醛转化为2-甲基
吡啶。
2. 乙酸乙酯法:
首先,将2-吡啶甲醛与乙酸乙酯反应,生成2-甲基吡啶甲醇。
然后,通过脱水反应将2-甲基吡啶甲醇转化为2-甲基吡啶。
3. 乙酸法:
首先,将2-吡啶甲醛与乙酸反应,生成2-甲基吡啶甲酸。
然后,通过还原反应将2-甲基吡啶甲酸转化为2-甲基吡啶。
4. 碘化法:
首先,将2-吡啶甲醛与碘反应,生成2-碘代吡啶。
然后,通
过还原反应将2-碘代吡啶转化为2-甲基吡啶。
5. 氨化法:
首先,将2-吡啶甲醛与氨反应,生成2-氨基吡啶。
然后,通
过烷基化反应将2-氨基吡啶转化为2-甲基吡啶。
以上是几种常用的制备方法,不同的方法适用于不同的实际情况。
在实际生产中,可以根据需要选择合适的制备方法。
总结起来,2-甲基吡啶是一种重要的有机合成中间体,在医药、农药、染料和涂料等领域具有广泛的应用。
通过不同的制备方法可以获得2-甲基吡啶,根据实际需要选择合适的制备方法
进行生产。
希望本文对您有所帮助!。
2吡啶甲醛的合成
2吡啶甲醛的合成
2-吡啶甲醛是一种有机化合物,其合成通常可通过多种反应途径。
以下是一种合成方法:
合成步骤:
* 吡啶的氧化:
* 使用氧化剂将吡啶氧化成2-吡啶甲醛。
常用的氧化剂包括过氧化氢(H₂O₂)或氧气(O₂)。
* 反应条件:
* 该氧化反应可以在室温下进行,或者根据具体条件进行优化。
* 提取和纯化:
* 将产生的2-吡啶甲醛从反应混合物中提取出来。
这可以通过使用合适的溶剂、提取剂和/或结晶方法来实现。
* 结构确证:
* 使用核磁共振谱(NMR)等技术确证所得产物的结构。
请注意,合成的具体步骤和反应条件可能会因研究目的、反应底物的可用性和反应规模而有所变化。
此外,对于这种合成过程,应注意实验室安全操作,并遵循相关的化学实验室规程。
如果需要更详细和具体的合成方案,建议查阅有机化学合成文献或向有机化学专业人士咨询。
1。
辅酶催化法合成安息香----催化剂用量对合成安息香产率的影响
辅酶催化法合成安息香--催化剂用量对合成安息香产率的影响实验人员:20090601107实验人员姓名:张先伟专业班级:生物技术09-1指导教师:赵超摘要 (1)关键词 (1)第一章前言 (2)1.1 (2)1.2 (2)第二章实验部分 (5)2.1 (5)2.2 (6)2.2.1 (8)2.3 (9)第三章数据处理 (10)3.1 (10)3.2 (11)3.2.1 (12)第四章结果讨论 (13)4.1 (13)参考文献 (14)以苯甲醛为原料,辅酶VB1为催化剂,利用缩合反应制备安息香。
采用单因素法:改变辅酶用量,寻找辅酶用量与产率之间的关系。
得出最佳的反应条件为:以1.8VB1, 6ml水,15ml工业乙醇和15ml苯甲醛混合,PH在9-10之间,反应温度为水浴60—75℃,回流时间为75min。
关键词:苯甲醛辅酶安息香缩合反应安息香第一章前言1.1安息香的用途:用于生产香皂、香波、护肤霜、浴油、气溶胶、爽身粉、液体皂、空气剂, 可减轻粘膜炎、喉炎、支气管炎等上呼吸道病症。
英国药典特别规定了安息香吸人剂和复方安息香配剂中要使用苏门答腊安息香。
美国药典并未特别规定复方安息香配剂使用哪一种安息香。
其他一些官方和专有配方制剂中也含有安息香, 如用于防治唇疤疹的洗液、治疗优的复方鬼臼根涂剂以及治疗牙病的漱口水等。
在印度尼西亚, 安息香提取物用于配制一著名的消炎粉, 可使干燥皮肤恢复活力, 减轻及改善皮肤过敏等。
安息香还是一种主要的食用香精。
1.2 安息香的合成方法:⑴维生素B1催化法1943年Ukai等发现噻唑盐具有和氰负离子相同的催化性能,同样可以用作安息香缩合反应的催化剂,维生素B1(VB1)在碱性条件下可生成噻唑盐,因此容易获得的VB1可作为催化剂用来进行安息香缩合反应。
但在实际操作中发现,VB1催化反应产率低且不稳定,重复性差。
何强芳通过探讨反应时间、反应温度、溶液pH值、VB1用量、反应物料加入方式对糠偶姻合成的影响,改进了VB1催化糠醛缩合生成糠偶姻的反应条件:常温下糠醛与VB1的质量比为20∶1~15∶1,滴加2.5mol/LNaOH使溶液pH值为8~9,然后65~75℃回流反应60~90 min,产率可达74.16% ~76.19%。
2-吡啶甲醛的合成
2-吡啶甲醛的合成李小清朱庆红(杭州澳赛诺化工有限公司)摘要:2-甲基吡啶经N-氧化,重排,水解,得2-吡啶甲醇,该中间体再用氧化体系TEMPO-NaClO-NaBr氧化制备2-吡啶甲醛。
关键词:2-吡啶甲醛;2-吡啶甲醇;TEMPO2-吡啶甲醛(Ⅰ)是缓泻药比沙可啶(bisacody1)的中间体[1],也广泛用作精细有机合成的原料。
文献报道的2-吡啶甲醛合成路线有很多种,但归纳起来主要是以两种不同起始原料的路线,一是以2-吡啶羧酸为起始原料,经酯化、肼解、再氧化得2-吡啶甲醛【2】;二是用2-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后再氧化制备2-吡啶甲醛【3】,但所用氧化剂二氧化硒或四乙酸铅毒性大,易造成环境污染,并且收率不高。
本文合成2-吡啶甲醛以2-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后用再氧化制备,但采用非金属催化剂的氧化体系TEMPO-NaClO-NaBr【4】将2-吡啶甲醇氧化成2-吡啶甲醛,反应式如下:N ONOAcNOH N CHO20%NaOHTEMPONaBrNaClOCH2Cl2-H2O,NaHCO30~5℃,10minⅠⅡⅢⅣ1实验1.1试剂及仪器2-甲基吡啶,醋酸,醋酐,30%双氧水,二氯甲烷,TEMPO,次氯酸钠,溴化钠,碳酸氢钠,氢氧化钠,均为国产工业品。
DRX-500核磁共振仪,ZF-1三用紫外分析仪。
1.22-吡啶乙酸甲酯(Ⅲ)先将醋酸(29g,0.48mol)和醋酐(49.4g.0.48mol)加入反应瓶中,然后在0~10℃滴加2-甲基吡啶(30g,0.32mol),滴完后,再在0~10℃滴加30%双氧水(73.2g,0.48mol),滴完后,在5~15℃搅拌反应1小时,再升温到30~40℃反应2~3小时,然后再升温到55~60℃反应2~3小时,TLC[展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1), ZF-1三用紫外分析仪]显示原料点消失后,减压蒸馏,去掉126~1 27℃/2.00 kPa前馏份。
2-吡啶甲醇及2-吡啶甲醛的合成
2-吡啶甲醇及2-吡啶甲醛的合成2-吡啶甲醇和2-吡啶甲醛是重要有机化合物,在医药、农药、染料和生物活性物质等领域有广泛的应用。
本文将介绍吡啶甲醇和2-吡啶甲醛的合成方法。
1. 分离氨法2-吡啶甲醇最早是通过从吡啶中脱氮来制备的。
通常使用叔丁基次氨基甲酸酯作为氨源。
首先,将吡啶和叔丁基次氨基甲酸酯在六氯化铈存在下进行反应。
反应后,通过酸化水处理反应混合物,得到目标产物。
反应方程式如下:C5H5N + H2NC(CH3)3CO2CH3 → C5H4NCH2OH + (CH3)3CCO2H2. 多相液相氧化法多相液相氧化法是在氧气气氛的存在下将吡啶和异丙醇进行反应,目标产物是2-吡啶甲醇。
此方法的一个优点是具有高收率和易于操作。
反应方程式如下:3. 气相三氟甲基化合物法气相三氟甲基化合物法是一种新型的制备2-吡啶甲醇的方法。
在该方法中,使用氢氟酸三氟甲酯和乙酰丙酮来三氟甲基化吡啶,然后通过加热反应使其成为目标产物。
此方法能够在相对温和的条件下,得到较高的产率和选择性。
1. Vilsmeier-Haack反应法Vilsmeier-Haack反应法是一种合成醛的经典反应。
在该方法中,吡啶和氯化氢与四氯化碳在室温下发生反应,产生N-取代的2-吡啶酰胺。
然后,加入磷酸和硝基甲烷,使其发生离子缩合反应,生成2-吡啶甲醛。
反应方程式如下:该方法快速、高效且产率高,但使用的试剂较多,需要进行废物处理。
五氯酰胺在氯化亚铁存在下与吡啶反应,可以得到N-取代的2-吡啶酰胺。
而2-吡啶酰胺在维氏氧化剂氯酸钠的存在下,能够氧化成为2-吡啶甲醛。
C5H5N + NCl5 → C5H5N·NCl4此方法适用范围较广,但氧化剂的选择需谨慎,以免污染环境。
综上所述,2-吡啶甲醇和2-吡啶甲醛的合成方法较多,在应用时需要选择合适的方法。
此外,还需考虑该方法的经济性、环境友好性和产率等因素。
富马酸比索洛尔合成工艺
富马酸比索洛尔合成工艺
富马酸比索洛尔是一种抗心律失常药物,其合成工艺主要分为以下几个步骤:
1. 醛基化:将2-丙酮基吡啶经氧化反应生成2-吡啶甲醛。
2. 亲电取代:将2-吡啶甲醛与苯乙烯通过醛基与烯丙基的亲电取代反应,生成2-(3-苯丙基)吡啶。
3. 亚甲基化:将2-(3-苯丙基)吡啶与甲醇在酸性条件下发生亚甲基化反应,生成2-(3-苯丙基)-1,2,3,4-四氢吡啶甲醇。
4. 叔胺反应:将2-(3-苯丙基)-1,2,3,4-四氢吡啶甲醇与亚砜氯化钠反应,生成叔胺化合物。
5. 富马酸化:将叔胺化合物与富马酸在碱性条件下反应,生成富马酸比索洛尔。
需要注意的是,以上步骤仅为简化描述,实际合成过程中还需要考虑反应条件、溶剂选择、中间体纯化等因素。
由于涉及具体化学反应和条件,合成工艺涉及一定的化学知识和技术,应由专业人员进行操作。
2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物的合成及抗菌活性研究的开题报告
2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物的合成及抗菌活性研究的开题报告题目:2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物的合成及抗菌活性研究研究背景和意义:过渡金属配合物具有较强的生物活性,广泛应用于各个领域,如医药、材料科学、环境保护等。
在医药领域,过渡金属配合物的抗菌、抗肿瘤、抗病毒等生物活性已得到广泛研究,成为了新药研究领域的热点之一。
Schiff碱是目前研究较为广泛的一类有机化合物,其结构及性质对于过渡金属配合物的设计和构建有着重要的作用。
2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱是一类骨架结构稳定,具有吸光度较高的Schiff碱化合物,经常用于金属离子的配合形成具有生物活性的配合物。
因此,研究2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物的合成和性质,对于拓宽过渡金属配合物的应用领域和研究路径具有重要的意义。
同时,近年来细菌的抗药性问题日益凸显,开发新型抗菌剂成为了当前研究的一项重要任务。
因此,通过研究2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff 碱过渡金属配合物的抗菌活性,对于探究其在抗菌领域的应用具有重要的参考价值。
研究内容和方法:本研究将以2-吡啶甲醛为配基,以不同芳香胺为配体,通过简单合成方法得到一系列的2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱。
利用红外光谱、核磁共振波谱等手段对其结构进行表征。
然后,将得到的Schiff碱与过渡金属离子进行络合反应,合成相应的过渡金属配合物,并利用元素分析、紫外-可见吸收光谱等手段对其进行表征。
对于所得的过渡金属配合物,将考察其在溶液中的稳定性,并进行抗菌活性测试。
选择常见细菌菌株,如大肠杆菌、金黄色葡萄球菌等,以盘扩法或浸渍法进行抗菌活性的测试。
同时,还将进行抑菌机制的研究,以进一步探究其抗菌活性的机制。
预期结果:本研究预计合成得到一系列的2-吡啶甲醛缩芳胺类Schiff碱过渡金属配合物,并对其进行充分的表征和分析。
通过抗菌活性测试,将评估得到合成的过渡金属配合物在抗菌领域的应用潜力,为其在药物研究领域的应用奠定基础。
氧化法合成2,2'-联吡啶-4,4'-二甲醛
1 . Mn :7 .1 2 O一 0% H2O 氧化 法 S4
将 2g1.6mm 144一 甲基 一 , 联 毗啶和 8 量分数 7 (08 o) , 二 22一 0g质 O%的硫
酸 加 入 到 2 0m 5 L的 圆底 烧 瓶 中 , 拌溶 解 , 着 分 批 缓 慢 加 入 32g3 .0m 1二 氧 化 锰 , 毕 , 温 至 搅 接 . (68 mo ) 加 升
收 稿 日期 :2 1- 9 1 0 10 — 9 基 金 项 目:河 南省 省 院科 技 合 作 项 目 (0 16 00 0 12 0 0 0 3 )
作者简介:王
永 (9 2 ) 男, 16 ~ , 河南滑县人, 研究员 , 主要研 究方 向为精细化工
通信作者:张立攀 (9 2 ) 男, 1 8一 , 河南博爱人, 工程师 , 主要研 究方 向为精细化工.
滤 液 和滤 饼 分 别用 二氯 甲烷 萃 取 , 并萃 取液 后 用旋 转 蒸 发仪 蒸 发浓 缩得 到 浅黄 色 粉 末 09 , 2 2一 合 .5g 即 , 联 吡啶 一 , 二 甲醛 ; 44一 收率 4 . 1 2%, 点 143 165q , 构 由气 质 联用 确定 . 熔 9. 9. c结 ~
15o反应 8 ; 1 C 反应结束待反应产物 自然冷却至室温之后 , h 将其缓慢倒入盛有 20g 5 碎冰 的烧杯 中, 搅拌至 体 系 不 再放 热 ; 按顺 序 先用 3 0%氢氧 化钠 水 溶液 , 用 碳 酸钠 将 反应 产物 小 心 中和 至 中性或 弱 碱性 ; 滤 , 后 过
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13 — 4 4—
第2 9卷 第 1 2期
21 年 1 01 2月
3-f-2-吡啶甲醛的结构式
吡啶甲醛是一种重要的有机化合物,其分子式为C6H5NCHO。
下面将从结构、性质、应用等方面对吡啶甲醛进行详细介绍。
一、吡啶甲醛的结构式吡啶甲醛的结构式如下所示:C6H5NCHO二、吡啶甲醛的性质1. 外观:吡啶甲醛为无色透明液体。
2. 熔点:吡啶甲醛的熔点为-10℃。
3. 沸点:吡啶甲醛的沸点为252℃。
4. 稳定性:吡啶甲醛在常温下稳定,但遇热易分解。
三、吡啶甲醛的应用1. 化工原料:吡啶甲醛作为一种重要的有机合成中间体,在化工领域有着广泛的应用。
它可以用于制备各种吡啶类化合物,如吡啶甲酸酯、吡啶甲酰胺等,这些化合物在医药、染料、农药等领域具有重要的用途。
2. 防腐剂:吡啶甲醛具有一定的抑菌作用,因此可以用作防腐剂在一些日用品和工业产品中加以应用。
3. 药物合成:吡啶甲醛可以作为一种重要的合成原料,用于合成抗生素、消炎药等药物。
四、吡啶甲醛在工业生产中的应用案例以吡啶甲醛为原料合成的吡啶甲酸酯广泛应用于医药和染料领域,其合成反应如下:C6H5NCHO + ROH → C6H5NCOOR通过该反应,可以制备出吡啶甲酸酯类化合物,这些化合物在医药和染料工业中有着重要的应用价值。
总结:吡啶甲醛作为一种重要的有机化合物,具有较广泛的应用前景。
在化工原料、防腐剂、药物合成等领域都有着重要的用途。
值得注意的是,吡啶甲醛在使用过程中需要严格控制其存储和操作条件,以确保安全生产和应用。
希望本文能够对吡啶甲醛有所了解,进而在相关领域中得到正确的应用。
吡啶甲醛是一种重要的有机化合物,除了在化工领域有着广泛的应用之外,它还在其他领域有着重要的用途。
下面将继续介绍吡啶甲醛在医药、染料和农药等领域的应用,以及在工业生产中的使用案例。
一、吡啶甲醛在医药领域的应用1. 抗生素合成:吡啶甲醛可以作为重要的合成原料用于制备多种抗生素。
利用吡啶甲醛和其他化合物反应可以合成出抗生素草酸替米考星,该药物具有较好的抗菌活性,对革兰氏阳性细菌有良好的杀灭作用,因此在医药领域有着重要的应用前景。
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2-吡啶甲醛的合成
李小清朱庆红
(杭州澳赛诺化工有限公司)
摘要:2-甲基吡啶经N-氧化,重排,水解,得2-吡啶甲醇,该中间体再用氧化体系TEMPO-NaClO-NaBr氧化制备2-吡啶甲醛。
关键词:2-吡啶甲醛;2-吡啶甲醇;TEMPO
2-吡啶甲醛(Ⅰ)是缓泻药比沙可啶(bisacody1)的中间体[1],也广泛用作精细有机合成的原料。
文献报道的2-吡啶甲醛合成路线有很多种,但归纳起来主要是以两种不同起始原料的路线,一是以2-吡啶羧酸为起始原料,经酯化、肼解、再氧化得2-吡啶甲醛【2】;二是用2-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后再氧化制备2-吡啶甲醛【3】,但所用氧化剂二氧化硒或四乙酸铅毒性大,易造成环境污染,并且收率不高。
本文合成2-吡啶甲醛以2-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后用再氧化制备,但采用非金属催化剂的氧化体系
TEMPO-NaClO-NaBr【4】将2-吡啶甲醇氧化成2-吡啶甲醛,反应式如下:
N O
N
OAc
N
OH N CHO
20%NaOH
TEMPO
NaBr
NaClO
CH2Cl2-H2O,NaHCO3
0~5℃,10min
Ⅰ
ⅡⅢ
Ⅳ
1实验
试剂及仪器
2-甲基吡啶,醋酸,醋酐,30%双氧水,二氯甲烷,TEMPO,次氯酸钠,溴化钠,碳酸氢钠,氢氧化钠,均为国产工业
品。
DRX-500核磁共振仪,ZF-1三用紫外分析仪。
2-吡啶乙酸甲酯(Ⅲ)
先将醋酸(29g,0.48mol)和醋酐(49.4g.0.48mol)加入反应瓶中,然后在0~10℃滴加2-甲基吡啶(30g,0.32mol),滴完后,再在0~10℃滴加30%双氧水(73.2g,0.48mol),滴完后,在5~15℃搅拌反应1
小时,再升温到30~40℃反应2~3小时,然后再升温到55~60℃反应2~3小时,TLC[展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1), ZF-1三用紫外分析仪]显示原料点消失后,减压蒸馏,去掉126~1 27℃/2.00 kPa前馏份。
将醋酐(49.4g.0.48mol) 于125℃滴加至剩余物中,1 h内滴完,升温至1 40℃继续反应0.5 h,TLC[展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1), ZF-1三用紫外分析仪]显示中间体Ⅳ点
消失后,减压蒸馏,收集11 7~11 9℃/2.93kPa间馏分。
得淡黄色液体Ⅲ(39 g ),收率80%。
1HNMR(CDCl3,TMS)
δppm:7.22~8.61(4H,aromat H), δppm:5.23(2H,-CH2),
δppm:2.16(3H,-CH3)。
2-吡啶甲醇(Ⅱ)
2-吡啶乙酸甲酯Ⅲ(39 g,0.26 mo1)和20%氢氧化钠溶液(100ml,0.5mol),于90℃水解4小时。
TLC[展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1), ZF-1三用紫外分析仪]显示中间体Ⅲ点消失后,加入氯仿提取(50ml×3),合并氯仿层,回收氯仿后,减压蒸馏收集110~112℃/15mmHg间馏分,得微红色液体Ⅱ(16.9g),收率60%。
1HNMR(CDCl
,TMS)
3
δppm:7.19~8.55(4H,aromat H),δppm:4.77(2H,-CH2).
2-吡啶甲醛(Ⅰ)
将2-吡啶甲醇Ⅱ溶解在100ml二氯甲烷中,再加
TEMPO(1.5g,0.01mol)和溴化钠(2.23g,0.02mol)及碳酸氢钠(7.5g,0.09mol),将反应体系的温度降到0~5℃,滴加5%NaClO 溶液(210ml,0.16mol),反应10分钟,TLC[展开剂:石油醚-乙酸乙酯(1:1), ZF-1三用紫外分析仪]显示中间体Ⅱ点消失后,分层,水相用二氯甲烷提取(80ml×3),合并二氯甲烷层,回收二氯甲烷后,减压蒸馏收集63~65℃/1.73Kpa间馏分,得无色油状Ⅰ(14.9g),收率90%。
1HNMR(CDCl3,TMS)
δppm:7.30~8.95(4H,aromat H) δppm:10.12(1H,-CHO)。
2结论
本文研究2-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后得
到2-吡啶甲醇,采用非金属催化剂的氧化体系
TEMPO-NaClO-NaBr将2-吡啶甲醇氧化成2-吡啶甲醛,此路
线的反应总收率为43.2%,原料都价廉易得,反应时间短,
条件温和,工艺操作简单,具有较高的实际应用价值。
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Mediated by Oxoammonium Salts under Two-Phase Conditions.
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