第二章 滴定分析法概论
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体积以mL为单位来计量，运算要化为 L mA = (cB×VB/1000)×a/b×MA
二、滴定分析法计算 (一)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 cA ×VA = cB ×VB ；mB=MB×cB×VB/1000 例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量 约为 37% 。计算（ 1 ）每升浓盐酸中所含 HCl 的物质的量浓度（2）欲配制浓度为 0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐 酸多少毫升？ 解(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46 =12 mol cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl =(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L (2) (cV)HCl=(c’V’)HCl 得： VHCl=(c’V’)HCl/VHCl=0.10×500/12=4.2 ml
2.方法： 1）酸碱滴定，沉淀滴定， 氧化-还原滴定 络合滴定 2）非水滴定法：水以外的有机溶剂中进行
四、滴定分析要求及主要方式
对滴定反映的要求： a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.有合适的确定终点的方法 滴定方式： a.直接滴定法：标液滴定待测物 b.返滴定法（或称剩余滴定法） c.置换滴定法 d.间接法
二、基本术语：
滴定：用滴管将滴定剂滴入待测溶液中的 过程 滴定剂：已知准确浓度的试样溶液 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 滴定终点：指示剂发生颜色改变点（ EP) 化学计量点：滴定剂与待测液完全反应的那 一点（SP）
三、滴定分析的特点及主要方法
1.特点： 简便、快速，适于常量分析 准确度高 应用广泛
一、直接配制法： 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度
定量化学分析(精)
（三）标准溶液的配制 直接配制法：直接用容量瓶配制，定容。 可直接配制标准溶液的物质应具备的条件： (1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：①结晶水丢失 ②吸湿性物质潮解 (3)稳定——见光不分解，不氧化 重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
第二章 定量化学分析
一、定量化学分析概论
（一）滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液 （标准溶液）通过滴定管逐渐加到一定质量的待 测试样溶液中，直到标准溶液和待测组分恰好定 量反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓 度和体积可以求得被测组分的含量。 分类：酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀 滴定
1 n (MnO 4 ) n (Fe 2 ) 5
（二）基准物 标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有：K2Cr2O7; Na2C2O4; NaCl； H2C2O4.2H2O； Na2B4O7.10H2O；CaCO3；Na2CO3
间接配制（步骤）： (1)配制溶液 配制成近似所需浓度的溶液。 (2)标定 用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。 (3)确定浓度 由基准物质量（或体积、浓度），计算确定。
四、滴定分析有关计算
（一）计算原则：等物质的量规则
1 1 n( A) n( B) ZA ZB ZA和ZB分别为A物质和B物质在反应中的得失质子 数或得失电子数。 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4-的基本单元： 1 MnO 4 5 Fe2+的基本单元：Fe2+ MnO4-+5e→Mn2+ Fe2+-e→Fe3+ 等物质的量规则：
二章-滴定概述
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标定法（间接法）
2. 基准物质（ Primary standard ）
能用于直接配制或标定标准溶液的物质 基准物质应满足：
试剂的纯度足够高（99.9%以上）；
试剂的组成与化学式完全符合，若含结晶水，
结晶水数目应符合化学式；
试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气
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例
4
为标定HCl，称取Na2B4O7· 2O 0.4710g， 10H
用 HCl 溶 液 滴 定 至 化 学 计 量 点 ， 消 耗 21.20mL，求HCl溶液的浓度？
解：Na2 B4O7 2 HCl 5H 2O 4 H 3 BO3 2 NaCl nHCl 2nNa 2 B4O7 10 H 2O
1. 物质的量浓度cB
单位体积溶液所含溶质B的物质的量nB ， 以符合cB表示
nB—溶质B的物质的量，mol
cB = nB / V
V—溶液的体积，L
cB—物质的量浓度，mol· -1 L
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浓度的计算
直接配制法时，
nB mB cB V M BV
cB：溶液的浓度，mol· -1 L
能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶
液直接滴定待测物质。直接滴定法是滴定
分析最常用和最基本的滴定方法，如：
HAc + NaOH ⇌ NaAc + H2O
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返滴定法
反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适 指示剂指示时，先加一定过量滴定剂，与被 测物质反应完成后，再用另一种标准溶液滴 定剩余的滴定剂，根据实际消耗的滴定剂的 量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量）⇌ CaCl2 +H2O +CO2 HCl （剩余）+ NaOH ⇌ NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量）⇌ AlYY4- （剩余）+ Cu2+ ⇌ CuY2上一页 下一页 返回 退出
标定法（间接法）
2. 基准物质（ Primary standard ）
能用于直接配制或标定标准溶液的物质 基准物质应满足：
试剂的纯度足够高（99.9%以上）；
试剂的组成与化学式完全符合，若含结晶水，
结晶水数目应符合化学式；
试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气
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例
4
为标定HCl，称取Na2B4O7· 2O 0.4710g， 10H
用 HCl 溶 液 滴 定 至 化 学 计 量 点 ， 消 耗 21.20mL，求HCl溶液的浓度？
解：Na2 B4O7 2 HCl 5H 2O 4 H 3 BO3 2 NaCl nHCl 2nNa 2 B4O7 10 H 2O
1. 物质的量浓度cB
单位体积溶液所含溶质B的物质的量nB ， 以符合cB表示
nB—溶质B的物质的量，mol
cB = nB / V
V—溶液的体积，L
cB—物质的量浓度，mol· -1 L
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浓度的计算
直接配制法时，
nB mB cB V M BV
cB：溶液的浓度，mol· -1 L
能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶
液直接滴定待测物质。直接滴定法是滴定
分析最常用和最基本的滴定方法，如：
HAc + NaOH ⇌ NaAc + H2O
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返滴定法
反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适 指示剂指示时，先加一定过量滴定剂，与被 测物质反应完成后，再用另一种标准溶液滴 定剩余的滴定剂，根据实际消耗的滴定剂的 量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量）⇌ CaCl2 +H2O +CO2 HCl （剩余）+ NaOH ⇌ NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量）⇌ AlYY4- （剩余）+ Cu2+ ⇌ CuY2上一页 下一页 返回 退出
滴定分析法概论 PPT
2、滴定度TT/A
指每毫升标准溶液相当于被测物质 得质量,用TT/A表示。单位:g/mL 或 mg/mL
T:标准溶液 A:被测物质
例:TNaOH/HCl=0、003646g/ml 就是指1mLNaOH标准溶液能滴定0、
003646g得HCl
若用这种浓度得NaOH标准溶液滴定 含HCl试样,用去NaOH 22、00mL,则试 样中HCl得质量为:
标准溶液得浓度为
C Mm V Na2CO3
Na2CO3 Na2CO3
1000
1.0625 106.0 100.0
0.1002mol
/
L
1000
注意:
只有基准物质才能用直接法配制 成标准溶液
基准物质(primary standard)应具备得条件
1、组成与化学式完全相同。 2、纯度高(一般在99、9%以上),性质稳
项目
12
3
4
W Na2CO3(g)0、1201 0、1198 0、1225 0、 1208
VHCl(ml): 22、12 22、12 22、55 22、 30
CCHHCCll((mmool/lL/ L) )0、1024 0、1022 0、1025 0、
1022
0、1023
S (mNoal/2LC) O30+、2H00C0l2=2NaCRlS+DH(2%O)+C0O、22
指一升得溶液中所含溶质得物质得 量。单位:mol/L 或 mmol/ml
C n V
n m M
1、物质得量nB (单位,摩尔,mol)
2、物质得量浓度CB (单位,mol/L或mmol/mL)
CB
nB V
3、摩尔质量 MB
滴定分析法ppt课件
2024/3/14
12
经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
2. 片剂（胶囊剂） 标示 %量 C1/W C0 标 VT示 W 量 10% 0
平行做2份，RAD≤0.5%。
第一章 滴定分析法概论
⑶ 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用
时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，
置干燥器中放冷至室温ห้องสมุดไป่ตู้，精密称取；有引湿
性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。
如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液， 通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴 定液的取用应为精确量取（精确至0.01ml）， 用量除另有规定外，应等于或大于20ml，其浓 度亦应按药典规定准确标定。
酸碱滴定法及其应用
盐酸滴定液（1、0.5、0.2或0.1mol/L） （1）配制中，如按药典的规定量取，则F
值常为1.05～1.10。因此，宜先与已知 浓度的氢氧化钠滴定液作比较试验，求 得其粗略浓度，在加水适量稀释，使其 F值为0.95～1.05，而后再进行标定。
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经营者提供商品或者服务有欺诈行为 的，应 当按照 消费者 的要求 增加赔 偿其受 到的损 失，增 加赔偿 的金额 为消费 者购买 商品的 价款或 接受服 务的费 用
第一章 滴定分析法概论
⑹标定中的空白试验，系指在不加供试品或以 等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作 和滴定的结果。
⑺初标者和复标者在相同条件各做平行 试验 3份，分别进行计算；3份平行试验结果的 RAD≤0.1%；初标平均值和复标平均值 RAD≤ 0.1%；标定结果按初、复标的平均 值计算，取4位有效数字。
2012滴定分析概论
五、标准溶液的标定（间接配制法） 标准溶液的标定（间接配制法）
1、用基准物质标定 称取一定量的基准物质， 称取一定量的基准物质，溶解后用待标 定的溶液滴定。 定的溶液滴定。根据基准物质的质量及待标 定溶液所消耗的体积， 定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准 确浓度。 确浓度。 2、与标准溶液进行比较 准确吸取一定量的待标定溶液， 准确吸取一定量的待标定溶液，用已知 准确浓度另一标准溶液滴定，反之也可。 准确浓度另一标准溶液滴定，反之也可。根 据两种溶液所消耗的体积及已知标准溶液的 浓度就可算出待标定溶液的准确浓度。 浓度就可算出待标定溶液的准确浓度。
a.试剂纯度应足够高99.9%以上， a.试剂纯度应足够高99.9%以上，杂质的含量应少到 试剂纯度应足够高99.9%以上 不致影响分析的准确度； 不致影响分析的准确度； b.试剂的化学组成与它的化学式完全相符， b.试剂的化学组成与它的化学式完全相符，特别注 试剂的化学组成与它的化学式完全相符 意结晶水； 意结晶水； c.试剂稳定，在配制和贮存中不会发生变化，如在 c.试剂稳定，在配制和贮存中不会发生变化， 试剂稳定 烘干时不分解，称量时不吸湿，不吸收CO 烘干时不分解，称量时不吸湿，不吸收CO2，也不易 被空气氧化； 被空气氧化； d.应具备较大的摩尔质量，称量时误差较小。 d.应具备较大的摩尔质量，称量时误差较小。 应具备较大的摩尔质量
含惰性杂质的K 试样0 5000g 例5 含惰性杂质的K2CO3试样0.5000 g ,溶解后 c(HCl)=0 1064mol·L 用 c(HCl)=0.1064mol·L-1 的 盐 酸 标 准 溶 液 27. 31ml 滴定至CO 恰完全转化为CO ml滴定至 27 . 31 ml 滴定至 CO32- 恰完全转化为 CO2。 计算 试样中w(K O)、 试样中w(K2CO3)、W(K2O)、 W（K）。
第二章 定量分析的一般步骤和滴定分析概论
四川理工学院分析化学精品课程
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
4、湿存水的处理 、
11
湿存水是指试样表面及孔隙中吸附的空气中的 水分， 也称吸湿水。 水分， 也称吸湿水。其含量多少随试样的粉碎 程度和放置时间的长短而改变。 程度和放置时间的长短而改变。 随着吸湿水含量的变化，试样中各组分的相对 随着吸湿水含量的变化 ， 含量也必然会发生变化。所以在进行测定之前， 含量也必然会发生变化 。 所以在进行测定之前 ， 必须先将试样放进烘箱， 温度、 必须先将试样放进烘箱，在100-105℃烘干 温度、 ℃烘干(温度 时间可根据试样的性质而定， 时间可根据试样的性质而定 ， 对于受热易分解 的物质可采用风干的方法)。 的物质可采用风干的方法 。
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5
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
3、取样操作方法 、 （1）气体试样的采取 ） 例如大气试样的采取， 通常选择距地面50例如大气试样的采取 ， 通常选择距地面 180cm的高度用抽气泵或吸筒采样， 使所采 的高度用抽气泵或吸筒采样， 的高度用抽气泵或吸筒采样 气样与人呼吸的空气相同。对于大气污染物 气样与人呼吸的空气相同。 的测定，则使空气通过适当的吸收剂， 的测定，则使空气通过适当的吸收剂，由吸 收剂吸收浓缩之后再进行测定。 收剂吸收浓缩之后再进行测定。
平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 甚至会造成混乱和错误。 甚至会造成混乱和错误。
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
1、取样的一般步骤 、 收集粗样——即先从大批物料中采取最初试 收集粗样 即先从大批物料中采取最初试 原始试样)； 样(原始试样 ； 原始试样 将粗样混合、粉碎、缩分， 将粗样混合、粉碎、缩分，减少到适合分析 所需的数量； 所需的数量； 制备成供分析用的最终试样(分析试样 。 制备成供分析用的最终试样 分析试样)。 分析试样
定量分析的一般步骤和滴定分析概论
4、湿存水的处理 、
11
湿存水是指试样表面及孔隙中吸附的空气中的 水分， 也称吸湿水。 水分， 也称吸湿水。其含量多少随试样的粉碎 程度和放置时间的长短而改变。 程度和放置时间的长短而改变。 随着吸湿水含量的变化，试样中各组分的相对 随着吸湿水含量的变化 ， 含量也必然会发生变化。所以在进行测定之前， 含量也必然会发生变化 。 所以在进行测定之前 ， 必须先将试样放进烘箱， 温度、 必须先将试样放进烘箱，在100-105℃烘干 温度、 ℃烘干(温度 时间可根据试样的性质而定， 时间可根据试样的性质而定 ， 对于受热易分解 的物质可采用风干的方法)。 的物质可采用风干的方法 。
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
3、取样操作方法 、 （1）气体试样的采取 ） 例如大气试样的采取， 通常选择距地面50例如大气试样的采取 ， 通常选择距地面 180cm的高度用抽气泵或吸筒采样， 使所采 的高度用抽气泵或吸筒采样， 的高度用抽气泵或吸筒采样 气样与人呼吸的空气相同。对于大气污染物 气样与人呼吸的空气相同。 的测定，则使空气通过适当的吸收剂， 的测定，则使空气通过适当的吸收剂，由吸 收剂吸收浓缩之后再进行测定。 收剂吸收浓缩之后再进行测定。
平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 平均组成，否则分析结果再准确也毫无意义， 甚至会造成混乱和错误。 甚至会造成混乱和错误。
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定量分析的一般步骤和滴定分析概论
1、取样的一般步骤 、 收集粗样——即先从大批物料中采取最初试 收集粗样 即先从大批物料中采取最初试 原始试样)； 样(原始试样 ； 原始试样 将粗样混合、粉碎、缩分， 将粗样混合、粉碎、缩分，减少到适合分析 所需的数量； 所需的数量； 制备成供分析用的最终试样(分析试样 。 制备成供分析用的最终试样 分析试样)。 分析试样
分析化学2滴定分析概论d
TT / A a • CT • MA
t
1000
CT与TT/A的换算
例4.试计算盐酸溶液(0.2500m/L) 对碳酸钠的滴定度.(以甲基橙作 指示剂, MNa2CO3=106.0)
五、待测物质百分含量的计算
例5 称取试样碳酸钠0.2648g，用去 0.1970mol/L的盐酸溶液24.45ml滴 定，计算碳酸钠的百分含量。 .(以
mT/MT
mA/MA
T:滴定剂（标准溶液）A:待测物质
标准溶液的配制
2.标定法 先按需要配制成近似浓度的
溶液，再用基准物质或另一种物 质的标准溶液来确定它的准确浓 度。
标准溶液的标定
• 用基准物进行标定 • 与标准溶液进行比较
标定时，一般要平行测定3~4次，并且 相对平均偏差不大于0.2%。标定好的标准 溶液应妥善保存。对不稳定的溶液还要定 期进行标定。
甲基橙作指示剂, MNa2CO3=106.0)
例6 称取碳酸钙试样0.2501g，用 25.00ml，0.2602mol/L的盐酸标准溶液 溶解，回滴过量的酸用去0.2450mol/L NaOH标准溶液6.50ml,求碳酸钙的百分 含量。（ M CaCO3 =100.09)
例7 称取含铁试样0.3071g，经处理为Fe2+ 后，用K2Cr2O7标准溶液(0.01938mol/L)滴 定，用去20.42ml，以Fe2O3计算,求试样中 铁的含量。 （MFe2O3=159.69 ）
主要的滴定分析法
按反应类型和使用的溶剂不同分为： 1.酸碱滴定法 2.沉淀滴定法 3.配位滴定法 4.氧化还原滴定法 5.非水溶液滴定法
滴定分析对化学反应的要求
1.反应必须按一定的反应式进行。 2.反应必须定量进行。 3.反应必须迅速完成。 4.必须有合适的确定滴定终点的方法。
分析化学第二章
§2-4 标准溶液浓度的表示方法 一、物质的量浓度 cB=nB/V mol· L-1
二、滴定度
即每毫升标准溶液相当于被测物质的 质量（g或mg），以符号TB/A表示。
T H SO
2
4
NaOH
0.04000g / mL
mNaOH = 0.040 00g/mL × V mL
如果试样的质量固定，滴定度还可以用 每毫升标准溶液相当于被测组分的 质量分数（%）来表示。
例2-2
在稀硫酸溶液中，用0.02012mol/L KMnO4
溶液滴定某草酸钠溶液，如欲使两者消耗的体积
相等，则草酸钠溶液的浓度为多少？若需配制该
溶液100.0mL，应称取草酸钠多少克？
5C2O42- + 2MnO4- +16H+
10CO2 +2Mn2+ +8H2O
解： n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4) (cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4) 根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，
a 1000 m B cA b M BV A
a cBV B M A mA b 1000
a cBV B M A w( A) b 1000 m s
二、滴定分析的有关计算
(一) 标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 基本计算式：mB=MBcBVB /1000
c A ×V A = c B ×V B
如ms 4.0000g, T H SO / NaOH 1.000% / mL
2 4
w( NaOH) 1.000%V
§2-5
标准溶液的配制和浓度的标定
一、直接配制法 精确称量
滴定分析法概论范文
滴定分析法概论范文滴定分析法的基本原理是滴定液与待测溶液发生定量反应，滴定液的化学计量反应与待测物质的化学计量反应成正比。
在滴定过程中，通过向待测溶液中滴加滴定液，并同时使用指示剂来指示滴定的终点。
当滴定反应接近完成时，指示剂的颜色会发生明显的变化，通过记录滴定液的用量来计算出待测溶液中的含量或浓度。
1.准备滴定液和指示剂：选择适当的滴定液和指示剂，使其能够满足滴定反应的要求，并注意滴定液的稳定性和浓度。
2.准备待测溶液：将待测溶液按照一定的方法和条件准备好，并记录其体积和浓度。
3.滴定操作：在滴定过程中，首先将滴定液与待测溶液迅速混合，在溶液中加入一定量的指示剂。
然后使用滴定管滴加滴定液，直到观察到指示剂颜色发生明显变化。
在滴加过程中，要注意滴定液的滴下速度，避免滴下过快或过慢造成误差。
4.记录滴定数据：记录滴定液的滴加体积，并进行必要的数据处理和计算。
5.结果分析：根据滴定液的用量和待测物质的计量关系，计算出待测溶液的含量或浓度。
滴定分析法具有灵敏度高、准确度较高的优点，不仅适用于定量分析，还可以用于质量分析。
滴定分析法可以进行实时分析，方便快捷，且操作简单，不需要复杂的仪器设备。
此外，滴定分析法具有广泛的适用性，可以应用于不同类型的分析中。
然而，滴定分析法也存在一定的局限性。
滴定分析法对滴定液和指示剂的准确度要求较高，选择不当可能会导致结果的偏差。
滴定分析法在样品制备过程中容易受到环境条件的影响，如温度、湿度等。
另外，在滴定过程中，也需要注意滴定管、烧杯等实验器具的洁净度和正确使用方法。
总之，滴定分析法是一种常用且实用的定量分析方法，具有简便、快速和准确的特点。
在实际应用中，需要选择适当的滴定液和指示剂，严格控制实验条件，以获得准确可靠的分析结果。
滴定分析法概论
第一节 概述（一） 滴定分析法滴定：是将已知准确浓度的溶液——标准溶液通过滴定管滴加到待测溶液中的过程滴定分析法：待“滴定”进行到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度的体积计算出待测物质含量的分析方法容量分析法：这类分析方法以测定标准溶液的容积为基础的方法，故滴定分析法又称~滴定分析法的特点：具有快速准确，操作简便，仪器要求低，相对误差一般在0.2%以下第二节 标准溶液（一） 标准溶液标准溶液的配制方法分为直接法和间接法1 直接法(1)试剂组成和化学式完成相符(2)试剂的纯度一般应在99.9%以上，且稳定，不发生副反应(3)试剂最好有较大的摩尔质量，可减少称量误差配制方法：准确称取一定量的基准物质，用一定溶剂溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至刻度；根据称取的基准物质的质量和容量瓶的容积，即可算出该标准溶液的准确浓度：用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓度的方法大多数标准溶液是通过标定确定其准确浓度的（二）标准溶液浓度的表示方法1 物质的量浓度常用的单位：摩尔（mol）或毫摩尔（mmol）滴定度滴定度：用来表示标准溶液的浓度表示方法：1.以每毫升标准溶液中所含溶质的质量表示2.以每毫升标准溶液所能滴定的被测物质的质量表示这种滴定度的表示方法的一般形式为T T/A，T表示滴定剂，A表示被测物质第三节 滴定分析的计算第四节 滴定分析中的化学平衡化学分析中常见的化学平衡包括：水的离解平衡，酸碱平衡，溶度积平衡，配位平衡，氧化还原平衡（一） 分布系数和副反应系数分析浓度：平衡体系中各种存在型体的平衡浓度之和，常用C表示分布系数：一定型体的平衡浓度占分析浓度的比值为该种型体的分布系数，用δn表示这里的n为型体的电荷数每种物质各种型体的分布系数的加和应等于1副反应系数：各种物质存在型体的浓度占各种物质存在型体浓度总和的分数倒数称为~ α =C/[Y]副反应系数和分布系数的倒数一致电荷平衡：只在一个化学平衡体系中正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等，即溶液总是电中性的电荷平衡式：正负电荷平衡的数学表达式质量平衡：又称物料平衡，指在一个化学平衡体系中某一组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和。
滴定分析法概论
一、物质的量浓度
物质的量浓度，是指体积溶液所含溶质 B 的物质 的量，以符号cB表示,即 cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B的物 质的量，B代表溶质的化学式。 在国际单位制中 nB 的 SI 单位是 mol,V 的 SI 单位是 m3 。 物 质 的 量 浓 度 （ 简 称 为 浓 度 ） cB 的 SI 单 位 是 mol· m-3。这个单位太小，使用不便，实用的是它的倍 数单位mol· dm-3或mol· L-1。1mol· L-1=l000 mol· m-3。
例：
Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2O
（副反应）
Cr2O72- + 6I- (过量)+ 14H + = 2Cr3+ + 3I2+7H2O I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I-
4.间接滴定法： 对于不能与滴定剂发生化学反应的物质，可以利用另外的化学反应，间 接地进行滴定。 例： Ca2+ 本身不具有氧化还原性质，不能与KMnO4发生反应，为了利用KMnO4 滴定Ca2+ ，可采取如下的方法。
KMnO4 或
1 5
KMnO4
KMnO4在反应中可转移5个电子
同样质量的物质，ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ物质的量（ n ）随所 选择的基本单元不同而不同，转换关系式为：
n 1 B b n B
b
——— ② ——— ③ ——— ④ ——— ⑤
c 1 B b c B
b
n( 1 B )
摩尔定义： 摩尔是一个系统的物质的量，它与系统 中所包含的基本单元的数目成正比。 若该系统中所包含的基本单元的数目与 0.012kgC12的原子数目相等，则此物质的量 就是1摩尔；若该系统中所包含的基本单元的 数目与0.018kgC12的原子数目相等，则此物 质的量就是1.5摩尔；……，以此类推。 基本单元可以是分子，原子，离子，电 子，及其它粒子，也可以是这些粒子的某种 特定组合。
滴定分析法概论
mK2Cr2O7 = cK2Cr2O7 ⋅VK2Cr2O7 ⋅
MK2Cr2O7 1000
mK 2Cr2O 7 = 11.77( g )
分析化学课件
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
⑶ 待测组分质量分数的计算
a M • cΤ •VΤ • Α T •V 1000 ×100% wA = T/A Τ ×100% = t S S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
3.2 计算实例 ⑴ 和溶液相关的计算 例:0.1100mol/L NaOH 20.00mL, 用H2SO4滴定至计量点耗 , 20.95ml,求H2SO4浓度。 浓度。 求 解: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
滴定分析概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
返回章目录
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语
滴定分析法Titrametric analysis又称容量分析法 又称容量分析法Volumetric analysis 。 滴定分析法 又称容量分析法
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
⑶ 置换滴定法 如伴有副反应)物 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应 物 如伴有副反应 有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。可先用适当试剂 与被测物发生置换反应 再用滴定剂滴定。 置换反应， 与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。 K 例：K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化 2O32-，因反应产物有 42-和S4O62不能直接氧化S 因反应产物有SO 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
2-滴定分析法概论0
Anal. Chem. JYPC
基本术语：
标准溶液： 已知准确浓度的溶液 滴定： 将标准溶液通过滴定管滴加到被测物质溶液中的操作 化学计量点（sp）： A与B恰好按反应式完全反应 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 滴定终点（ep）：指示剂的颜色突变，停止滴定 滴定误差（终点误差（Et）） ：epsp，由此造成的滴定误差
淡 红 色 [Fe （
SCN）]2+
Anal. Chem. JYPC
置换滴定法
将待测试样定量地转化为可直接滴定的物质后进行直接滴定的方式
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系 定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
适用：无明确定量关系的反应（不满足条件1）
Anal. Chem. JYPC
m溶液 B ( V ' ) B m ( )B nB MB MB M cB V V V V
§2.3 基准物质与标准溶液
标准溶液：
具有准确浓度的溶液（通常保留四位有效数字）
基准物质：
能用于直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质 基准试剂又分为C级基准（含量在99.98%以上）和 D级基准（含量在99.95%以上，也叫第一基准和工作 基准。一般滴定分析用工作基准试剂即可）
Anal. Chem. JYPC
如： THCl
/ NaOH
= 0.003001 g/mL
表示每消耗1mLNaOH标液可与0.003001g HCl完全反应 TFe/K2Cr2O7=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶液
21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
基本术语：
标准溶液： 已知准确浓度的溶液 滴定： 将标准溶液通过滴定管滴加到被测物质溶液中的操作 化学计量点（sp）： A与B恰好按反应式完全反应 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 滴定终点（ep）：指示剂的颜色突变，停止滴定 滴定误差（终点误差（Et）） ：epsp，由此造成的滴定误差
淡 红 色 [Fe （
SCN）]2+
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置换滴定法
将待测试样定量地转化为可直接滴定的物质后进行直接滴定的方式
例4： Na2S2O3+K2Cr2O7
K2Cr2O7 +过量KI
S4O62-+SO42无定量关系 定量生成 I2 淀粉指示剂
Na2S2O3标液
深蓝色消失
适用：无明确定量关系的反应（不满足条件1）
Anal. Chem. JYPC
m溶液 B ( V ' ) B m ( )B nB MB MB M cB V V V V
§2.3 基准物质与标准溶液
标准溶液：
具有准确浓度的溶液（通常保留四位有效数字）
基准物质：
能用于直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质 基准试剂又分为C级基准（含量在99.98%以上）和 D级基准（含量在99.95%以上，也叫第一基准和工作 基准。一般滴定分析用工作基准试剂即可）
Anal. Chem. JYPC
如： THCl
/ NaOH
= 0.003001 g/mL
表示每消耗1mLNaOH标液可与0.003001g HCl完全反应 TFe/K2Cr2O7=0.005000 g/mL，如消耗K2Cr2O7标准溶液
21.50毫升，问被滴定溶液中铁的质量？
2.滴定分析概论
Fra bibliotek 2.
3.
四、分类
分类（按化学反应的类型）
滴定分析 酸碱滴定：主要用于测量酸碱性物质的含量 主要用于测定金属离子的含量 络合滴定： 氧化还 主要用于测定氧化、还原性物质， 原滴定： 以及能与氧化还原性物质发生反应 的物质的含量。
沉淀滴定： 常用的是银量法，测定Cl-等
五、滴定方式
③每mL标准溶液相当于被测物
质的质量分数(%)。
例如：TH2SO4/NaOH%=2.69%· mL-1,
表示每消耗1.00mL H2SO4 标准溶液，就 可以中和试样中2.69%的NaOH 。若消 耗H2SO4 20.00mL，则试样中NaOH的 含量为: 2.69%×22.00=59.18%
2.标定时的注意事项
(1) 在常量分析中，标准溶液的浓度一般为 0.01mol.L-1至1mol.L-1 。 (2) 标定时一般应平行测定3~4次，至少2~3次， 并要求测定结果的相对偏差不大于0.2%。 (3) 为减小测量误差，基准物质的量不应太少。 (4) 校正配制和标定溶液时使用的量器。 (5) 标定后的溶液应妥善保存。
注意单位的换算：
CB(mol· L-1) = B / MB
= (b/a) TB/A×103 / MA B单位：(g· L-1 )
TB/A单位（ g· mL-1 ）
反应式： aA + bB == cC + dD
被测物 标液
第三节
标准溶液的 配制和浓度的标定
标准溶液
已知其准确浓度的溶液。
(常用四位有效数字表示)
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
注意单 位！
MB —物质B摩尔质量， g· mol-1 ； V—溶液的体积，单位为L， 物质量浓度单位为 mol· L-1；
3.
四、分类
分类（按化学反应的类型）
滴定分析 酸碱滴定：主要用于测量酸碱性物质的含量 主要用于测定金属离子的含量 络合滴定： 氧化还 主要用于测定氧化、还原性物质， 原滴定： 以及能与氧化还原性物质发生反应 的物质的含量。
沉淀滴定： 常用的是银量法，测定Cl-等
五、滴定方式
③每mL标准溶液相当于被测物
质的质量分数(%)。
例如：TH2SO4/NaOH%=2.69%· mL-1,
表示每消耗1.00mL H2SO4 标准溶液，就 可以中和试样中2.69%的NaOH 。若消 耗H2SO4 20.00mL，则试样中NaOH的 含量为: 2.69%×22.00=59.18%
2.标定时的注意事项
(1) 在常量分析中，标准溶液的浓度一般为 0.01mol.L-1至1mol.L-1 。 (2) 标定时一般应平行测定3~4次，至少2~3次， 并要求测定结果的相对偏差不大于0.2%。 (3) 为减小测量误差，基准物质的量不应太少。 (4) 校正配制和标定溶液时使用的量器。 (5) 标定后的溶液应妥善保存。
注意单位的换算：
CB(mol· L-1) = B / MB
= (b/a) TB/A×103 / MA B单位：(g· L-1 )
TB/A单位（ g· mL-1 ）
反应式： aA + bB == cC + dD
被测物 标液
第三节
标准溶液的 配制和浓度的标定
标准溶液
已知其准确浓度的溶液。
(常用四位有效数字表示)
nB m B / M B cB V V
式中 mB—物质B的质量，g；
注意单 位！
MB —物质B摩尔质量， g· mol-1 ； V—溶液的体积，单位为L， 物质量浓度单位为 mol· L-1；
第二章 定量分析概论
酸溶 碱溶 熔融
取样: 1. 取样:取具有代表性的试样
指从大批物料中采取少量样本作为原始试样， 指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试 样应具有高度的代表性， 样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物 料的平均组成。 料的平均组成。 土壤样品: 采集深度0 15cm的表地为试样 的表地为试样， 点式或5 土壤样品: 采集深度0-15cm的表地为试样，按3点式或5点式 取样。每点采1 2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、 取样。每点采1-2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分 等步骤，取粒径小于0.5 mm的样品作分析试样 的样品作分析试样。 等步骤，取粒径小于0.5 mm的样品作分析试样。 沉积物:用采泥器从表面往下每隔1米取一个试样，经压碎、 沉积物:用采泥器从表面往下每隔1米取一个试样，经压碎、 风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 mm的样品作分析试 风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 mm的样品作分析试 样。 金属试样: 经高温熔炼，比较均匀，可任取。对钢锭和铸铁， 金属试样: 经高温熔炼，比较均匀，可任取。对钢锭和铸铁， 钻取几个不同点和深度取样， 钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击钵中捣碎混 匀作分析试样。 匀作分析试样。
例：采集矿石样品，若试样的最大直径为10 mm， k =0.2 采集矿石样品，若试样的最大直径为 ， kg/mm2, 则应采集多少试样？ 则应采集多少试样？ 解： mQ ≥ kd 2 = 0.2 × 10 2 = 20 (kg) 号筛过筛 例： 有一样品 20 kg ， k =0.2 kg / mm2, 用6号筛过筛 问应 号筛过筛, 缩分几次？ 缩分几次？ 解： mQ ≥ kd 2 = 0.2 × 3.36 2 = 2.26 (kg) 缩分1次剩余试样为 次剩余试样为20 缩分 次剩余试样为 × 0.5 = 10 (kg) 缩分3次剩余试样为 次剩余试样为20 缩分 次剩余试样为 × 0.53= 2.5 (kg) ≥ 2.26，故缩分 次 ，故缩分3次 从分析成本考虑，样品量尽量少， 从分析成本考虑，样品量尽量少，从样品的代表性考 虑，不能少于临界值 mQ ≥ kd 2
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(2-1) 式中:mB——物质的质量; MB——物质的摩尔质量.
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第二章
滴定分析法概论
二, 物质的量浓度 标准溶液的浓度通常用物质的量浓度表示.物质的 量浓度简称浓度,是指单位体积溶液所含溶质的物质的 量.物质B的物质的量浓度表达式为:
(2-2) 式中: cB——物质的量浓度; nB——物质的量; V——溶液的体积.
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第二章
滴定分析法概论
(3) 能用比较简便的方法确定滴定终点. 凡能满足上述要求的反应均可用于滴定分析. 二, 滴定方式 由于返滴定法,置换滴定法,间接滴定法的应用, 更加扩展了滴定分析的应用范围.
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第二章 基准物质和标准溶液
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第二章
滴定分析法概论
假如选取分子,离子或这些粒子的某种特定组合作 为反应物的基本单元,这时滴定分析结果计算的依据为: 滴定到化学计量点时,被测物质的物质的量与标准溶液 的物质的量相等.例如,对于质子转移的酸碱反应,根 据反应中转移的质子数来确定酸碱的基本单元,即以转 移一个质子的特定组合作为反应物的基本单元.例如 H2SO4与NaOH之间的反应:
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第二章
滴定分析法概论
标准溶液浓度的表示方法 物质的量及其单位—摩尔 一, 物质的量及其单位 摩尔 物质的量(n)的单位为摩尔(mol),它是一系统的物质 的量,该系统中所包含的基本单元数与0.012 kg C-12的 原子数目相等. 基本单元可以是原子,分子,离子,电子及其它基本 粒子,或是这些基本粒子的特定组合. 物质B的物质的量与质量的关系是:
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第二章 教学指导
滴定分析法概论
滴定反应的条件与滴定方式 基准物质和标准溶液 标准溶液浓度的表示方法 滴定分析法计算
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第二章 教学目标
滴定分析法概论
了解滴定反应的条件与滴定方式 掌握指示剂变色原理,变色区间 掌握指示剂的选择 掌握滴定分析法计算 重点与难点 滴定反应的条件与滴定方式 指示剂的选择 滴定分析法计算
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第二章 滴定分析法概论 滴定分析法是分析化学中重要的一类分析方法,它常用 于测定含量≥1%的常量组分.此方法快速,简便,准确度高, 在生产实际和科学研究中应用非常广泛. 滴定分析法主要包括酸碱滴定法,配位滴定法,氧化还 原滴定法及沉淀滴定法等. 滴定反应的条件与滴定方式 一, 滴定反应的条件 适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件: (1) 反应必须定量地完成即反应按一定的反应式进行完 全,通常要求达到99.9%以上,无副反应发生.这是定量计 算的基础. (2) 反应速率要快对于速率慢的反应,应采取适当措施 提高反应速率.
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第二章
滴定分析法概论
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第二章
滴定分析法概论
二, 标准溶液的配制 配制标准溶液的方法一般有两种,即直接法和间接法. 1.直接法 1.直接法 准确称取一定量的基准物质,溶解后定量转移入容量瓶 中,加蒸馏水稀释至一定刻度,充分摇匀.根据称取基准物 的质量和容量瓶的容积,计算其准确浓度. 2.间接法 2.间接法 对于不符合基准物质条件的试剂,不能直接配制成标准 溶液,可采用间接法.即先配制近似于所需浓度的溶液,然 后用基准物质或另一种标准溶液来标定它的准确浓度.例如, HCl易挥发且纯度不高,只能粗略配制成近似浓度的溶液, 然后以无水碳酸钠为基准物质,标定HCl溶液的准确浓度.
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第二章
滴定分析法概论
氧化还原反应是电子转移的反应,其反应物基 本单元的选取应根据反应中转移的电子数,例如 KMnO4与Na2C2O4的反应:
反应中MnO4-得到五个电子,C2O42-失去两个电子,因 此,应选取 KMnO4和 Na2C2O4分别作为氧化剂和 还原剂的基本单元,这样1 mol氧化剂和1 mol还原剂反 应时就转移1 mol的电子,由于反应中还原剂给出的电子 数和氧化剂所获得的电子数是相等的,因此在化学计量 点时氧化剂和还原剂的物质的量也相等.
第二章 根据式(2-11)得出:
滴定分析法概论
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第二章
滴定分析法概论
例 称取铁矿石试样0.1562 g,试样分解后,经预处理 使铁呈Fe2+状态,用0.012 14 molL-1 K2Cr2O7标准溶液滴定, 消耗VK Cr O 20.32 mL,试计算试样中Fe的质量分数为多 少?若用Fe2O3表示,其质量分数为多少? 解:
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第二章
滴定分析法概论
若滴定反应较为复杂时,应注意从总的反应过程中找 出在滴定反应的物质的量之间的关系.例如用 K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液的浓度时,它们之间并不 是直接发生滴定反应.在酸性溶液中首先由K2Cr2O7 与过量的KI反应析出I2,然后用Na2S2O3待标定液为 滴定剂,滴定析出的I2,从而间接计算cNa S O . 反应式:Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O 滴定反应:I2+2S2O2-32I-+S4O62在反应式中,1 mol K2Cr2O7产生3 mol I2,在滴 定反应中,1 mol I2和2 mol Na2S2O3反应.由此可知, K2Cr2 O7与Na2S2O3是按1:6摩尔比反应的,故
第二章
滴定分析法概论
则待测物A的质量分数为:
式(2-11)是滴定分析中计算被测物含量的一般通式. 例 称取工业纯碱试样0.2648 g,用0.2000 molL-1的 HCl标准溶液滴定,用甲基橙为指示剂,消耗VHCl24.00 mL,求纯碱的纯度为多少? 解:
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第二章
滴定分析法概论
例 称取0.1500 g Na2C2O4基准物,溶解后在强酸溶 液中用KMnO4溶液滴定,用去20.00 mL,计算该溶液 的浓度c KMnO . 解:分别选取 KMnO4, Na2C2O4作基本单元, 反应到达化学计量点时,两反应物的物质的量相等,则
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第二章
滴定分析法概论
滴定分析法计算 滴定分析是用标准溶液滴定被测物质的溶液,由于对反 应物选取的基本单元不同,可以采用两种不同的计算方法. 假如选取分子,离子或原子作为反应物的基本单元,此 时滴定分析结果计算的依据为:当滴定到化学计量点时,它 们的物质的量之间关系恰好符合其化学反应所表示的化学计 量关系. 待测物的物质的量n 与滴定剂的物质的量n 一, 待测物的物质的量 A与滴定剂的物质的量 B的关系 待测物溶液的体积为VA,浓度为cA,到达化学计量点时 消耗了浓度为cB的滴定剂的体积为VB,则:
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第二章
滴定分析法概论
由式(2-2)得出溶质的物质的量为:
nB=cBV
由式(2-1)得出溶质的质量为:
mB=nBMB
将式(2-3)代入上式得出溶质的质量为:
mB=nBMB=cBVMB
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第二章 滴定分析法概论 滴定度是指与1 mL滴定剂溶液相当的待测物质的质 量(单位为g),用T待测物/滴定剂表示.滴定度的单位为 gmL-1. 在生产实际中,对大批试样进行某组分的例行分析, 若用T表示很方便,如滴定消耗V(mL)标准溶液,则被测 物质的质量为: m=TV (2-5) 如,氧化还原滴定分析中,用K2Cr2O7标准溶液测定Fe的 含量时,TFe/K Cr O =0.003 489 gmL-1,欲测定一试样中 的铁含量,消耗滴定剂为24.75 mL,则该试样中含铁的 质量为 m=TV=0.003489 gmL-1×24.75 mL=0.08635 g 有时滴定度也可用每毫升标准溶液中所含溶质的质 量(单位为g)来表示.例如TNaOH=0.0040 gmL-1,即每毫 升NaOH标准溶液中含有NaOH 0.0040 g.这种表示方法 在配制专用标准溶液时普遍应用. 上 页 下 页
nNa
S O
=6nK
Cr O
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第二章
滴定分析法概论
二, 待测物含量的计算 若称取试样的质量为mS,测得待测物的质量为mA, 则待测物A的质量分数为
由式(2-7)得:
根据式(2-1) 即可求得待测物的质量院 石油化学工程系
滴定分析法概论
一, 基准物质 能用于直接配制或标定标准溶液的物质,称为基准物质. 在实际应用中大多数标准溶液是先配制成近似浓度,然后用 基准物质来标定其准确的浓度. 基准物质应符合下列要求:
足够的纯度 99.9%
物质的组成与 化学式相符合
基准物质
试剂性质 稳定 基准物质摩尔
质量应尽可能大
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故
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第二章
滴定分析法概论
由上述可知,选择基本单元的标准不同,所列计算式 也不相同.总之,如取一个分子或离子作为基本单元,则 在列出反应物A,B的物质的量nA与nB的数量关系时,要 考虑反应式的系数比;若从反应式的系数出发,以分子或 离子的某种特定组合为基本单元(如 H2SO4, KBrO3), 则nA=nB.