羟醛缩合反应

第三节 醛、酮的化学性质>一、亲核加成反应
在酸介中，（包括Lewis酸：电子对的接受体，Lewis 碱：电子对的给予体）
第三节 醛、酮的化学性质>一、亲核加成反应
亲核加成特点： 1、在H+或OH－催化剂中，控制步骤为 故为亲核加成。 2、H+催化可活化羰碳，有利于Na进攻，但酸同时可 降低Na有效浓度，故有一个最佳的pH值，利于亲核加成。
碳数相同的饱和一元醛、酮具有共同 的分子式，互为同分异构体。
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>三、醛酮的命名
1．醛、酮的系统命名 醛、酮的命名与醇相似。以包含羰基的最长碳 链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依 次标明碳原子的位次。 在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可 不加以标明。 酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须 标明，因为它有位置异构体。
的氢生成氢键，但不能象醇那样与水形成多分子氢键缔 合物。因此，醛、酮在水中的溶解度比分子量相当的烃 类和醚类大，而比分子量相当的醇类小。和醇相似,醛、 酮在水中溶解度随分子量的增大而减小。
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>二、物理性质
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHOCH3COCH3 CH3CH2OH
芳香族酮则命名为芳某酮：
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>三、醛酮的命名 酮也可按与羰基连接的两个烃基来命名。
需要把醛基或酮基看作取代基时，把醛基叫做甲酰 基，而把酮基叫做羰基或酰基。
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性 质
一、醛、酮的结构 二、 物理性质 三、光谱性质
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>一、醛、酮的结构
M= 58 b.p= -0.5 ℃
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58 48.8 ℃
58 56.1 ℃
60 97.2 ℃
除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都 是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的 气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料 工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>三、光谱性质
引言
醛和酮都是分子中含有羰基
的化合物。
羰基与一个烃基相连的化合物称为醛。
与两个烃基相连的称为酮。
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名
一、分类 二、同分异构现象 三、醛酮的命名
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>一、分类
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>一、分类
CH3CH2CH2CHO 脂肪醛
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>三、醛酮的命名
醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外， 有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基 旁第一个位置，β是指第二个位置…。
β-羟基丁醛
α，α’-二溴-3-戊酮
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>三、醛酮的命名 芳香族醛和脂环醛，看作是甲醛的取代物：
羰基C：sp2杂化 平面三角
σ键：三个sp2杂化轨道形成键角120℃ 平面 形。
π键：C上所剩一个p轨道与氧p轨道相交而 成垂直于σ键平面。
CO sp2 杂化
π键 σ键 CO
121.8。 H 116.5。 C O
H
近平面三角形结构
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>一、醛、酮的结构
极性：∵电负性O>C π电子云强烈地拉向O 证据：偶极矩：醛 酮 μ＝2.3～2.8D
UV:
CO
n π * 200~400nm 有弱吸收 ε = 20
C CH C O π π * 200~400nm 有强吸收 ε >1000
IR:
υ C=O
1850~1650cm-1 有强吸收（一般在 1740~1705cm-1 ） 羰基有共轭时吸收频率移向低波数
HNMR:醛基氢的δ= 9-10，羰基α-H的δ= 2.0-2.5
δ
δ
C
O
极性双键
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>一、醛、酮的结构
羰基结构特点决定了醛、酮的物理、化学性质。
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>一、醛、酮的结构
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>一、醛、酮的结构
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>二、物理性质
羰基具有显著的极性，醛、酮分子是极性分子，分 子之间的作用力比烃类和醚类大，但不能象醇那样生成 氢键，没有缔合现象。因此，醛、酮的沸点比分子量相 当的烃类和醚类高，而比分子量相当的醇低。
第三节 醛、酮的化学性质
醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：
δ δO CC
H
R (H )
酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
涉及醛的反应（氧化反应 ） α H 的反应 羟醛缩合反应
卤代反应
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化 学性质。
第三节 醛、酮的化学性质>一、亲核加成反应
CHO
脂环醛
CHO
芳香醛
CH3CH=CHCHO 不饱和醛
CH2CHO CH2CHO
二元醛
O CH3CH2-C-CH3
脂肪酮
O O C-CH3
O CH3CH=CH-C-CH3
O
脂环酮 芳香酮
不饱和酮
OO CH3-C-CH2-C-CH3
二元酮
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名>二、同分异构现象
醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的 位置异构。
羰基上的亲核加成： 醛酮的典型反应，亦称 1,2亲核加成
亲核试剂：碱性的，富电子的试剂，具有孤电 子对，或失去质子后形成负离子能给出一对电子。
亲核加成：试剂中带负电荷（亲核）部分先进 攻羰碳，后带正电荷（亲电）的部分加到羰基氧上， 由于决定反应速度的是亲核试剂进攻的一步，称为 亲核加成。
第三节 醛、酮的化学性质>一、亲核加成反应 一般机理：
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>三、光谱性质
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>三、光谱性质
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>三、光谱性质
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质>三、光谱性质
第三节 醛、酮的化学性质
一、亲核加成反应 二、还原反应 三、氧化反应 四、歧化反应 五、α-H的反应
曾昭琼《有机化学》第三版CAI教学配套课件
有机化学
主讲：谢启明 教授
第十一章 醛和酮
§11~1 醛、酮的分类，同
分异构和命名 §11~2 醛、酮的结构、物
理性质和光谱性质 §11~3 醛、酮的化学性质 §11~4 亲核加成反应历程 §11~5 醛、酮的制备 §11~6 重要的醛酮 §11~7 不饱和羰基化合物