2实验-4： 安息香的合成

烯醇（胺）式加合物再与苯甲醛作用形成一个新的辅酶加合物。 3、
O H C C OH R N S R1 R N O H C C OH S R1 R N OH H C C OH S R H3 C H3 C H3 C R1 N S R1 OH H C C OH
H3 C
4、 辅酶加合物离解成安息香，辅酶复原。
VB1（0.9g) + 水 (2.5mL) +乙醇(7.5mL) 摇匀，溶解，冰水浴 氢氧化钠 2.5mL 10% 冰水浴
10min内滴加入，不断振荡， 调节pH=9~10，溶液橙黄色。
催化剂制备
冰水浴，缓慢加入， pH=9~10，噻唑环 在氢氧化钠溶液中易开环失效
实验流程
催化剂制备
移去冰水浴
苯甲醛 5mL
• 本法用维生素B1盐酸盐代替氰化物催化安息香缩合反应。 优点：无毒，反应条件温和，产率较高。
VB1 2 CHO 60-75℃ O C CH OH
• 反应机理
1、维生素B1分子中含有一个噻唑环与嘧啶环，碱夺去噻唑环上的氢 原子，产生的碳负离子和邻位带正电荷的氮原子形成稳定的两性 离子——内鎓盐或称ylid即碳负离子。
安息香的合成
一、实验目的
• 学习安息香缩合的原理。
• 掌握应用维生素B1为催化剂进行安息香缩 合反应的实验操作方法。
• 进一步熟悉回流、重结晶等基本操作。
二、实验原理
• 在NaCN存在下，两分子苯甲醛发生分子间缩合生成α-羟 基酮——二苯羟乙酮（又叫安息香），这一反应称为安息 香缩合反应。
2 CHO CN O C CH OH
三 实验步骤
1 维生素B1的水解 在100mL圆底烧瓶中，加入3.5g维生素B1 和7mL水，等维生素B1完全溶解后，再加 入30mL95%乙醇。冷却下，边摇动边滴 加3mol/L的 NaOH溶液，同时测溶液的 pH值，当溶液的pH值=9时，加入20mL苯 甲醛，混合均匀后，继续滴加3mol/L的 NaOH溶液，使溶液的pH值=9。
充分摇匀，加入搅拌子，再 次调节pH=9~10。
水 浴 上 60-75℃ ， 温 热 1.5h ， 切勿加热至剧烈沸腾；冷至室 温，析出浅黄色结晶，进一步 冰浴结晶完全，抽滤，冷水洗 涤两次。粗品用 95% 乙醇重结 晶，产物橙黄色，用活性炭脱 色。
若呈油状物析出，则产率过低 实验失败。由于在实验反应过 程中体系的pH会发生变化，因 此需要通过补滴加NaOH溶液 以维持体系的pH=9~10。如果 实验的产率过低或者得不到产 物，是由于没有调节好体系的 pH所致。
H 3C NH2 H 2 C N H H 3C N H 3C N N CH 2CH2OH S BN H 3C NH2 H 2 C N CH 2CH2 OH S + HB
噻唑环上碳负离子与苯甲醛的羰基加成亲核生成，形成烯醇（胺） 2、 式加合物，环上的带正电荷的氮原子起了调节电荷的作用。
O C H R N H3 C S R1 R N H3 C O C H S R1 R N H3 C OH C S R1 R N H3 C C OH S R1
OH O C OH C H -H H C C OH
VB1
+H
R
N
S R1
H3 C
催化剂
除VB1、CN-wenku.baidu.com，咪唑离子，噻唑离子、也可催化安息
香缩合。
催化剂的作用
1、亲核试剂 2、其吸电子作用使-CHO上的H活泼，从而能发生 质子交换，生成C-使醛基成为亲核试剂 3、又是好的离去基，可以脱去
实验流程
2 安息香的合成 向圆底烧瓶中加入沸石，安装回流冷凝管， 于60℃ ~76℃水浴中加热90min。反应混 合物冷却后有白色固体析出，抽滤，固体 用少量冷水洗涤， 3 安息香的纯化 安息香粗产品用工业酒精进行重结晶。干 燥，称重，测熔点。
四 实验注意事项
1 在滴加NaOH溶液时，应边滴加边摇动， 且滴加速度不宜过快，否则会导致试验失 败。 2 加苯甲醛之前，溶液的pH值=9，加苯甲 醛之后，还应该使溶液的pH值=9。 3 重结晶时所用溶剂为工业酒精，采用装置 为回流装置，溶剂的量根据个人试验情况 而定。