手性配合物
配合物命名规则
配合物命名规则配合物是指由一个中心原子或离子与一定数目的配位体或配位离子通过配位键(配位的共价键或电离键)结合而形成的化合物。
在化学中,配合物的命名规则是非常重要的,它能够帮助我们准确地描述和区分不同的化合物。
本文将介绍一些常见的配合物命名规则。
一、正离子配合物的命名正离子配合物是指中心金属离子带正电荷的配合物。
命名正离子配合物时,应先写出中心金属离子的名称,然后按照配位体的名称和数目依次写出,并在其后用罗马数字表示配位数。
例如,对于中心金属离子是二价铜离子(Cu^2+),与两个氨分子配位的配合物,其名称应为“二氨铜(II)”。
二、阴离子配合物的命名阴离子配合物是指中心金属离子带负电荷的配合物。
命名阴离子配合物时,应先写出配位体的名称和数目,然后写出中心金属离子的名称,并在其后用罗马数字表示配位数。
最后,加上“酸根”的名称,并在括号内注明其电荷。
例如,对于中心金属离子是三价铁离子(Fe^3+),与三个氯离子配位的配合物,其名称应为“三氯合铁(III)酸根”。
三、中性配合物的命名中性配合物是指中心金属离子不带电荷的配合物。
命名中性配合物时,应先写出配位体的名称和数目,然后写出中心金属离子的名称。
例如,对于中心金属离子是钴离子(Co^2+),与六个氨分子配位的配合物,其名称应为“六氨合钴”。
四、多核配合物的命名多核配合物是指含有多个中心金属离子的配合物。
命名多核配合物时,应先写出每个中心金属离子的名称和配位体的名称和数目,然后按照其在配合物中的位置依次写出,并用短划线连接起来。
例如,对于含有两个三价铁离子和两个氰离子的配合物,其名称应为“双(氰)三铁”。
五、手性配合物的命名手性配合物是指具有手性结构的配合物。
命名手性配合物时,应在配合物的前面加上“R-”或“S-”表示其构型。
例如,对于具有手性结构的二氨合铜配合物,其名称应为“R-二氨铜”。
六、异构体配合物的命名异构体配合物是指具有不同结构但化学组成相同的配合物。
手性配体的设计与合成研究
手性配体的设计与合成研究手性配体在药物合成和有机催化等领域具有重要的应用价值。
设计和合成手性配体是一项关键的研究课题,其目的是开发具有高催化活性或选择性的化合物。
本文将讨论手性配体的设计原理、合成方法和相关研究进展。
手性配体是一类具有手性的有机分子,可以与金属离子形成稳定的配合物。
这些配合物在有机合成和催化反应中起到了关键作用。
手性配体的设计主要基于理化学原理和结构活性关系。
一方面,通过合理设计配体分子的结构和构造,可以提高其对金属离子的配位性能和立体位阻效应;另一方面,配体与金属离子配合后,形成的配合物具有不对称的空间结构,可以增强催化反应的立体选择性。
手性配体的合成方法多种多样,常见的合成策略包括不对称合成和手性化学键合成。
不对称合成是指通过催化反应或合成转化的方式,将手性碳原子引入到分子结构中,从而获得手性配体。
手性化学键合成是指通过对手性分子的键合进行修饰,使其形成手性配体。
这两种方法互补性强,可以根据需求选择合适的合成途径。
近年来,许多新颖的手性合成方法被开发出来,使得手性配体的合成更加高效和多样化。
目前,手性配体的研究主要集中在有机合成和金属催化两个领域。
在有机合成中,手性配体在不对称合成反应中具有重要应用,可以促进手性骨架的构建和控制不对称报酬。
在金属催化领域,手性配体作为催化剂的重要组成部分,可以通过对配体结构的调整来改变催化反应的速率和选择性。
此外,手性配体还可用于制备手性抗癌药物和其他药理活性分子,具有广泛的应用潜力。
手性配体的设计与合成研究已经取得了许多重要的成果。
以化学合成中的剑桥杂环骨架(Cambridge Heterocyclic Frameworks, CHFs)为例,该结构通过有机合成方法合成得到,具有良好的立体选择性和催化活性,可以用于催化不对称反应和制备手性药物。
另一个例子是金属有机框架(Metal-Organic Frameworks, MOFs),这些具有手性配体的框架材料具有高比表面积和多孔性质,可用于催化反应和气体吸附等领域。
有机合成中的重要手性识别试剂
有机合成中的重要手性识别试剂有机合成是一门重要的化学领域,通过合成有机分子来探索和应用新的化学反应和方法。
在有机合成中,手性识别试剂起着至关重要的作用。
手性识别试剂是指能够区分立体异构体的化学试剂。
在合成手性化合物中,手性识别试剂常常被用来确定手性纯度、识别手性中心和判断立体选择性。
第一个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性氨基醇。
手性氨基醇是一类分子中同时具有手性碳原子和氨基官能团的化合物。
它们通常是由胺和醇两个官能团通过合成反应连接而成。
手性氨基醇可以与手性酯或醛发生酰胺或亚胺反应,产生手性酰胺或亚胺化合物。
这种反应是选择性的,反应产物的手性纯度与手性氨基醇的手性纯度一致。
通过手性氨基醇的手性识别能力,我们可以确定一个化合物的手性纯度,并进行手性合成的优化。
第二个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性配体。
手性配体在有机金属催化反应中起着至关重要的作用。
手性配体可以与金属中心结合形成手性配合物,这些手性配合物可以选择性地催化有机反应。
对于一个手性配体来说,它的立体结构对催化反应的选择性和活性有很大影响。
通过合理设计和选择手性配体,我们可以控制反应的立体选择性,提高反应效率。
第三个被我们介绍的重要手性识别试剂是手性催化剂。
手性催化剂是一类可以选择性催化手性化合物合成的化学试剂。
手性催化剂通常由手性配体和金属催化剂组成。
手性催化剂可以选择性地催化对映异构体之间的反应,产生手性纯度高的产物。
手性催化剂在合成药物、农药等手性化合物中起着重要作用。
通过手性催化剂的设计和合成,我们可以实现高效、高选择性的手性合成。
除了上述介绍的手性识别试剂,还有许多其他的手性识别试剂在有机合成中发挥着重要的作用。
比如手性胺、手性酸、手性硫醇等。
这些手性识别试剂能够通过与待测化合物发生特定反应,提供关于手性纯度、手性中心和立体选择性的有用信息。
在有机合成中,手性识别试剂的选择和应用是一项复杂而重要的工作。
正确选择合适的手性识别试剂可以帮助我们确定手性纯度、识别手性中心和控制立体选择性。
手性salen配合物合成及应用研究进展
绍 s e 手性配合物 的合 成以及在催 化剂方面的应 an l
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Sl 配合物概 由三部分组成 : an e 手性二胺 、 代 取 的水 杨醛衍 生 物 以及 中心金 属 。它 是 由水 杨醛衍 生
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Ke r s: o l x,a y y wo d c mp e s mme rc,c tlss ti aa y i
物与手性二胺缩合 , 再与不同金属进行配合所得到, 其合成路线见 图 1 a n配合物不仅具有合成简 。Sl e 单、 收率高的特点 , 还易于通过调节 35 , 位取代基来 改 变催 化剂 的结 构 , 过 5位 上 的取 代 基 电子 效 应 通 变化使得 s e l a n配体具有给 电子或者受 电子效应 , 3 位上的取代基效应赋予 s e 配体空阻效应 , an l 进而调 节 催化 剂 的活性 及选 择性 ¨ 。 J
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图 1 Sl ae n配合 物合 成 路 线
手性金属配合物催化剂对不对称反应所起作用
手性金属配合物催化剂对不对称反应所起作用不对称反应是有机合成中的重要反应类型,可用于合成具有特定立体结构的化合物。
在过去的几十年里,手性金属配合物催化剂已经被广泛应用于不对称合成领域,并取得了重要的进展。
本文将探讨手性金属配合物催化剂在不对称反应中的作用机制和应用。
手性金属配合物催化剂具有手性中心,可以有效地诱导不对称反应的进行。
它们在催化剂的选择区域、立体诱导和亲核活性等方面起到关键作用。
手性金属配合物催化剂通常由金属离子和手性配体组成。
金属离子的选择取决于反应的具体需求,常见的金属包括钯、铱、铑和铜等。
手性配体可以提供立体效应,通过与底物的相互作用,影响催化剂与底物的立体和电子性质。
手性金属配合物催化剂在不对称反应中的作用机制可以解释为手性诱导和控制。
催化剂通过与底物形成手性配位体位点,使得反应途径更具立体选择性。
这种立体选择性可以通过Handedness Transfer Model进行解释。
在此模型中,底物与手性金属配合物催化剂之间发生相互作用,通过“交换”手性中心,手性信息被传递给底物并引导其手性生成。
手性金属配合物催化剂在不对称反应中的应用非常广泛。
它们已成功地应用于不对称加氢、氧化、羰基还原、Michael加成等反应中。
其中,不对称氢化反应被认为是最具代表性的不对称反应之一。
手性金属配合物催化剂可以通过与底物形成配位键,有效地实现对不对称氢化反应的立体选择性控制。
这种反应广泛应用于药物和农药的合成,产物的手性纯度高,对实验室和产业具有重要意义。
另外,手性金属配合物催化剂还可以应用于不对称C-C键和C-X键形成反应中。
通过催化剂的选择和优化,可以实现底物的不对称催化转化。
这些反应对于合成特定立体结构的天然产物或药物分子非常重要。
尽管手性金属配合物催化剂在不对称反应中具有很多优势,但也存在一些挑战。
其中,催化剂的活性和选择性是关键问题。
虽然很多手性配体被设计和合成,但很少有一种配体可以广泛适用于不同反应类型。
1,3-二(4-吡啶)丙烷-Cd(Ⅱ)手性配合物的合成与晶体结构
丙烷 ) ; 利用 x射线单晶衍射分析了产物的分子结构 , 并 测 定 了 其 荧 光 光 谱 和 固体 圆 二 色 光 谱 .结 果 表 明 , 合 成
产 物具 有 含 一 维 手性 链 [ C d ( b b p ) z ( Hz 0) z ] 的手 性 超 分 子 结 构 ; 其 在 室 温 下 表 现 出 中等 强 度 的 倍 频 效 应 , 其 二
阶 非线 性 极 化 率 为尿 素 的 0 . 4倍 , 是潜 在 的 二 阶 非线 性 光 学 材 料 .此 外 , 合成 的手性化合物呈 现弱的荧光 , 其 固
体 圆二 色光 谱 则 呈 现 正 的 C o t t o n效 应 .
关键词 : 手性配合物 ; 合成 ; 分子结构 ; 荧 光 光 谱
DUAN Xi a n - y i n g , 孙 ,L I U Ke — k e ,M A We i ,L I U P e n g — j u
( 1 . I n s t i t u t e o f C h e mi s t r y ,He n a n Ac a d e my o f S c i e n c e s ,Z h e n g z h o u 4 5 0 0 0 2 , He n a n ,C h i n a;
第2 4卷 第 6期
2 0 1 3年 1 1月
化学Leabharlann 研究 中 国科 技 核 心期 刊
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1 , 3 一 二( 4 - [ 1  ̄啶 ) 丙烷- C d ( I I ) 手 性 配合 物 的合成 与 晶体 结构
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有机合成中的手性配体设计与应用研究
有机合成中的手性配体设计与应用研究在有机化学领域中,手性分子的研究一直是一个重要的研究课题。
手性分子的不对称性质使其在药物合成、材料科学等领域具有广泛的应用前景。
而手性配体的设计与应用则是实现有机合成中手性控制的关键。
本文将探讨手性配体设计与应用的研究进展,并对其在有机合成中的重要性进行探讨。
一、手性配体的概念及分类手性配体是指对手性反应具有催化活性或选择性的化合物。
手性配体根据其结构可以分为两类:配体中存在手性中心的手性配体和配体分子整体具有手性的手性配体。
手性配体的设计要考虑到以下几个方面:首先,配体本身的手性要求高,合成方法要具有优越性能。
其次,配体的手性应具有良好的可调性和可控性,以满足不同反应条件下的手性选择性。
最后,配体的稳定性和催化活性也是设计中需要考虑的因素。
二、手性配体的设计原则手性配体的设计原则可以总结为以下几点:1. 保证手性中心的绝对构型,确保手性配体的手性纯度。
2. 通过合理设计分子结构来增强反应的立体选择性。
3. 利用非共价作用力(如氢键、范德华力等)或共价交互作用(如金属配位键)来增强手性诱导效应。
4. 借助辅助基团来调控手性环境,以增强催化活性和选择性。
三、手性配体在不对称催化中的应用手性配体在不对称催化反应中起到了关键的作用。
通过合适的手性配体设计,可以实现对不对称反应的高选择性控制。
下面将介绍几个典型的手性配体在不对称催化中的应用案例。
1. 金属配合物手性配体的应用金属配合物手性配体广泛应用于有机合成的不对称催化反应中。
以钯为催化剂的手性配体,如BINAP(2,2'-二萘环戊二烯磷酸),已经成功应用于多种不对称催化反应,如不对称氢化反应、亲核取代反应等。
这些手性配体通过与金属形成稳定的配位键来引导反应的立体选择性。
2. 有机小分子手性配体的应用除了金属配合物手性配体,有机小分子手性配体也在不对称催化反应中发挥着重要的作用。
例如,著名的Jacobsen催化剂通过对称的有机小分子配体修饰亚铁中心,实现了高催化活性和选择性。
有机合成中的手性化学
有机合成中的手性化学手性化学是有机合成领域中的一个重要概念,它涉及到分子的立体构型和对称性。
手性分子是指具有非对称碳原子的分子,它们存在两个非重叠的镜像异构体,即左旋体和右旋体。
手性分子的镜像异构体在化学性质上可能有很大的差异,因此手性化学对于有机合成的研究和应用具有重要意义。
手性分子的合成是有机合成中的一项重要任务。
在有机合成中,往往需要合成特定手性的化合物,以满足药物、农药、香料等领域对手性化合物的需求。
手性化合物的合成可以通过多种方法实现,其中包括手性合成试剂的应用、手性催化剂的使用以及手性配体的设计等。
手性合成试剂是实现手性分子合成的重要工具。
它们可以通过与底物发生化学反应,使底物的手性中心发生改变,从而合成手性分子。
手性合成试剂的选择对于手性分子的合成具有重要影响。
目前,已经开发出了多种手性合成试剂,如手性酸、手性碱、手性亲核试剂等。
这些试剂能够选择性地与底物发生反应,实现手性分子的合成。
手性催化剂是实现手性分子合成的另一种重要工具。
手性催化剂能够在化学反应中起到催化剂的作用,使底物选择性地发生手性化学反应。
手性催化剂的设计和合成是有机合成中的一个热点研究领域。
通过设计合成具有特定结构的手性催化剂,可以实现对底物的高度选择性催化,从而合成手性分子。
手性催化剂的研究不仅对于有机合成的发展具有重要意义,还对于理解手性化学的基本原理有着重要的贡献。
手性配体在手性催化剂中起到了重要的作用。
手性配体是指具有手性结构的配体,它能够与金属离子形成手性配合物,并参与手性催化反应。
手性配体的选择对于手性催化剂的催化活性和选择性具有重要影响。
目前,已经发现了多种手性配体,并且通过不断的研究和改进,取得了一系列重要的研究成果。
手性配体的设计和合成是有机合成中的一个重要研究方向,它对于手性催化剂的性能和应用具有重要意义。
手性化学在有机合成中的应用非常广泛。
通过合成手性分子,可以获得具有特定活性和选择性的化合物,从而满足不同领域对手性化合物的需求。
一种新型手性Salen-镍(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构
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第 3 卷 总第 16 5 8 期
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《手性3d-4f金属配合物和金属凝胶的合成、结构及性能研究》范文
《手性3d-4f金属配合物和金属凝胶的合成、结构及性能研究》篇一手性3d-4f金属配合物和金属凝胶的合成、结构及性能研究摘要:本文致力于研究手性3D/4F金属配合物和金属凝胶的合成方法、结构特征以及性能表现。
通过详细的实验设计和数据分析,揭示了这些化合物的独特性质及其潜在应用价值。
一、引言手性金属配合物及金属凝胶因其在催化、材料科学、药物输送等领域的重要应用而备受关注。
其独特的结构及性能与金属离子、配体的选择密切相关。
本文将重点探讨手性3D/4F金属配合物和金属凝胶的合成方法,以及其结构和性能的深入研究。
二、合成方法1. 材料选择:选择适当的金属盐(如铜、锌等)和手性配体(如氨基酸、醇类等)是合成手性金属配合物的关键。
2. 合成步骤:将选定的金属盐和配体按照一定比例混合,在适当的溶剂中加热搅拌,经过一定的反应时间后,得到手性金属配合物。
金属凝胶的合成则需在配合物的基础上,加入适量的凝胶剂,通过控制温度和pH值等条件,得到金属凝胶。
三、结构分析1. 晶体结构:通过X射线单晶衍射技术,可以明确地观察到手性金属配合物的晶体结构。
这些化合物通常展现出独特的配位模式和空间排列。
2. 凝胶结构:扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等手段可用于观察金属凝胶的微观结构,包括其孔隙大小、分布及形状等。
四、性能研究1. 光学性能:手性金属配合物具有独特的光学性质,如圆二色性(CD)和荧光性质。
这些性质使得它们在光学材料和生物传感器等领域具有潜在应用。
2. 催化性能:部分手性金属配合物表现出良好的催化活性,可以用于有机反应的催化剂。
此外,金属凝胶也可能具有催化作用,尤其是在一些复杂的化学反应中。
3. 物理性能:金属凝胶的物理性质如机械强度、稳定性等也是研究的重要方面。
这些性质决定了其在材料科学中的应用潜力。
五、结论本文通过实验研究和数据分析,深入探讨了手性3D/4F金属配合物和金属凝胶的合成方法、结构特征以及性能表现。
手性配体设计在有机合成中的应用
手性配体设计在有机合成中的应用概述手性配体是一种具有不对称结构的有机分子,可以与金属离子形成配合物。
由于手性配体可以选择性地与金属离子形成单一对映体,因此在有机合成中具有重要的应用价值。
本文将从手性配体的定义、应用范围、设计原则以及具体应用案例等方面,阐述手性配体在有机合成中的重要性和应用。
一、手性配体的定义和分类手性配体在有机化学中是一种不对称的有机分子,可以与金属离子形成配合物。
配位键的形成使得手性配体和金属离子的整体复合物呈现手性结构。
根据配体中手性中心的个数,手性配体可以分为双手性配体和单手性配体两类。
双手性配体含有两个手性中心,可以形成四个对映异构体。
这类配体包括双异构体、螺环配体和双双移位配体等。
单手性配体只含有一个手性中心,可以形成两个对映异构体。
这类配体包括BINAP、BOX和BINOL等。
不同类型的手性配体在有机合成反应中具有不同的应用特点和反应选择性。
二、手性配体的应用范围手性配体在有机合成中有广泛的应用范围,可以用于催化剂、识别分离剂和药物等领域。
1. 催化剂:手性配体可以与金属离子形成手性配合物,修饰催化剂表面的性质。
这些手性修饰的催化剂在不对称催化反应中具有高效、高选择性和环境友好的特点。
例如,采用手性配合物修饰的催化剂可以在不对称加氢、不对称氢化和不对称亲核取代等反应中实现对产物立体选择性的控制。
2. 识别分离剂:手性配体可以与化学物质发生特异的分子识别作用。
利用手性配体构建的识别分离剂可以实现对手性化合物的高效分离和纯化。
这对于合成手性药物和农药等具有重要意义。
3. 药物:由手性配体构建的手性药物具有较高的生物活性和选择性,能够减少药物的副作用和毒性。
手性配体在药物合成中可以用于确定立体构型、调节活性和提高药物代谢稳定性。
三、手性配体设计的原则手性配体设计需要考虑其立体构型、化学稳定性和生物相容性等因素。
以下是几个重要的手性配体设计原则:1. 对映选择性:手性配体应具有高度的对映选择性,能够与金属离子形成单一对映体。
高三化学手性化合物知识点
高三化学手性化合物知识点手性化合物是化学中一个重要的概念,它在药物、食品、农药、聚合物等领域有着广泛的应用。
在高三化学考试中,手性化合物也是一个重要的考点。
本文将对高三化学手性化合物的相关知识点进行详细介绍。
一、手性的概念手性是物质的一种特性,指的是物质的空间排列方式不与其镜像重合。
一个分子如果存在非对称碳原子,那么这个分子就是手性的。
手性分子有两种形式:左旋体和右旋体。
左旋体和右旋体分子的空间构型完全相同,但在立体化学中被视为不同的分子,即它们具有不同的性质。
二、手性中心手性分子中的非对称碳原子被称为手性中心。
手性中心通常由一个碳原子与四个不同的取代基团组成。
例如,丙氨酸分子就是一个含有手性中心的手性分子。
三、立体异构体立体异构体指的是具有相同分子式但空间结构不同的分子。
手性分子通常存在立体异构体。
手性分子的立体异构体分为两类:对映异构体和非对映异构体。
对映异构体是指一个分子的镜像像拼图一样可以与另一个分子完全重合,但是无法通过旋转来使其完全一致。
非对映异构体是指两个镜像像拼图一样无法通过旋转和对称操作使其完全重合。
四、手性的识别和产生方法手性分子的识别和产生是化学中的重要课题。
常用的手性识别方法有光学活性、立体化学和核磁共振等。
光学活性是通过测定物质对光的旋光性质来判断分子是否手性。
手性分子可以产生手性和非手性的混合物,在一定条件下,可以通过物理性质或化学反应来分离手性分子。
五、手性化合物的应用手性化合物在生命科学、医药化学、合成化学和材料科学等领域有着广泛的应用。
手性药物因其对具体目标分子的不对称识别具有非常高的选择性,因此被广泛应用于药物研发和治疗。
手性金属配合物在催化反应中也具有独特的催化活性。
此外,手性化合物在食品添加剂、香料和农药等方面也有着重要的应用。
六、手性化学的发展趋势手性化学是当前化学领域的热点研究方向之一。
随着人们对手性化合物的认识不断加深,手性药物的研究和合成方法也不断进步。
有机化学中的手性配体的合成与应用
有机化学中的手性配体的合成与应用手性配体在有机化学领域中扮演着重要的角色。
它们可以用于催化剂的设计和合成,从而实现高效的不对称合成。
本文将探讨手性配体的合成方法以及其在有机合成中的应用。
一、手性配体的合成方法1.1 拆分法拆分法是一种常用的手性配体合成方法。
该方法通过对手性分子进行拆分,得到手性配体。
例如,通过对手性醇进行拆分,可以得到手性配体。
拆分法的优点是操作简单,适用范围广。
1.2 对映体选择性合成法对映体选择性合成法是一种通过对映选择性合成手性配体的方法。
该方法可以通过对映选择性合成反应,得到手性配体。
例如,通过不对称催化剂的选择性催化反应,可以得到手性配体。
对映体选择性合成法的优点是合成效率高,对映选择性好。
二、手性配体的应用2.1 不对称合成手性配体在不对称合成中发挥着重要的作用。
通过合成手性配体,可以实现对映选择性的反应,从而得到手性化合物。
例如,通过使用手性配体的催化剂,可以实现不对称氢化反应,合成手性醇。
不对称合成可以得到具有生物活性的手性化合物,对药物研发具有重要意义。
2.2 金属有机化学手性配体在金属有机化学中具有广泛的应用。
它们可以与金属离子形成配合物,在催化反应中发挥催化剂的作用。
例如,手性配体可以与过渡金属形成手性催化剂,用于不对称合成。
此外,手性配体还可以用于金属催化的羰基化反应、烯烃环化反应等。
2.3 药物合成手性配体在药物合成中也起着重要的作用。
药物分子通常具有手性,手性配体可以用于合成手性药物。
例如,通过手性配体催化的反应,可以合成具有特定生物活性的手性药物。
手性药物具有较高的选择性和效果,对于疾病治疗具有重要意义。
2.4 生物化学手性配体在生物化学中也有广泛的应用。
例如,手性配体可以用于分离和纯化手性化合物,从而研究其生物学功能。
此外,手性配体还可以用于合成手性生物活性分子,用于生物学研究和药物研发。
总结手性配体在有机化学中具有重要的地位和作用。
通过合成手性配体,可以实现高效的不对称合成,得到具有特定手性的化合物。
高催化性能金属手性配合物的制备及应用
高催化性能金属手性配合物的制备及应用随着化学科学的不断发展,金属手性配合物被广泛应用于诸多领域。
它们具有高效催化性能、良好的选择性和可控性等特点,成为现代有机合成中不可或缺的重要工具。
本文将介绍高催化性能金属手性配合物的制备方法及其在化学合成中的广泛应用。
一、金属手性配合物的制备方法金属手性配合物的制备方法主要有两种:手性诱导法和手性传递法。
手性诱导法指的是将手性配体与金属阳离子一起反应,通过选用手性配体来控制多个配体构形的产生。
这种方法常用的手性配体主要有光学活性α-胺基酸、吲哚胺类、异丙醇、苯丙胺等。
以异丙基甲酰胺为例,其反应过程如下:![公式]手性传递法则是通过将手性金属化合物与非手性配体反应,从而得到手性配合物。
这种方法需要先合成钯、铑等手性金属化合物,再与非手性配体反应。
使用二丙胺作为草酸配体,反应过程如下:![公式]二、金属手性配合物的广泛应用金属手性配合物已广泛应用于金属有机催化、不对称合成、天然产物合成等领域。
1. 金属有机催化金属手性配合物在金属有机催化中具有高效催化性能和良好的选择性。
以铱配合物为例,其对N-芳基甲酰胺的不对称烷基化催化反应中的催化剂种类中第一次取得了100%的产率、80.5%的对映选择性,从而获得具有高对映选择性的手性吡咯化合物。
2. 不对称合成金属手性配合物在不对称合成中具有重要的作用,主要是应用于合成药物、农药、天然产物等有机化合物。
手性配位体L中,称为吡啶脱氢母核, L-甲基吡啶的手性配位也就是(S)-MePybox,因其对不对称合成的大量贡献而获得了2010年诺贝尔化学奖,广泛应用于不对称碳-碳键连接反应和不对称碳-氧化物键连接反应中。
3. 天然产物合成金属手性配合物在天然产物合成中扮演着重要的角色。
以钌为例,高对映选择性的手性钌配合物在不对称烯烃水解反应中与天然产物、活性化合物等反应,能在水相不添加任何助剂的条件下实现高催化活性和高对映选择性。
总之,随着金属手性配合物制备方法的不断改进和完善,其应用范围也日趋广泛。
有机化学中的新型手性配体设计与应用
有机化学中的新型手性配体设计与应用随着有机化学领域的不断发展,手性配体的设计与应用在催化反应、药物合成等方面发挥着重要的作用。
本文将介绍在有机化学中新型手性配体的设计原则和应用案例,旨在探讨手性配体在合成化学领域的前沿进展。
一、手性配体的基本原理手性配体是由手性分子构成的配体,具有左右非对称性。
在有机化学中,手性配体的选择能够有效地影响反应的立体选择性,从而获得优异的合成效果。
手性配体的设计需要考虑以下几个方面:1. 空间结构:手性配体的空间结构是影响反应立体选择性的重要因素。
通过合理设计手性配体的分子结构,可以控制反应物分子的空间排布,从而达到控制合成产物立体选择性的目的。
2. 手性诱导:手性配体能够通过手性诱导作用,改变反应物分子中化学键的形成方式,从而实现预期的立体选择性。
3. 氢键作用:手性配体中的取代基或功能团具有与反应物分子进行氢键作用的能力,通过氢键作用,能够实现对反应物分子立体选择性的进一步控制。
二、新型手性配体的设计与合成针对不同的催化反应或合成需求,有机化学家不断开发出新型手性配体。
这些配体设计的关键在于充分利用有机化学中的各种反应和合成策略,实现手性诱导和立体选择性的控制。
新型手性配体的设计可以从分子结构的角度进行,如设计不对称碳原子、手性螺旋结构等。
另外,还可以通过功能团的引入实现手性诱导作用,如氨基醇、膦配体等。
手性配体的合成方法多种多样,可以利用催化反应、不对称合成等有机化学手段来合成目标配体。
合成手性配体的关键在于对反应条件和实验方法的精确控制,从而得到高纯度的手性化合物。
三、新型手性配体在合成化学中的应用新型手性配体在合成化学中具有广泛的应用前景,可以应用于不对称合成、金属有机催化、药物合成等多个领域。
1. 不对称合成:手性配体在不对称合成中发挥着关键的作用。
通过选择合适的手性配体,可以实现对手性化合物的高选择性合成,提高合成效率和产物纯度。
2. 金属有机催化:手性配体可以与金属离子形成配合物,形成具有催化活性的金属有机配合物。
有机化学中的手性合成方法
有机化学中的手性合成方法手性合成是有机化学中的一项重要研究内容,旨在合成具有手性的有机分子。
手性分子是指具有非重叠镜像对称性的分子,也被称为旋光异构体。
手性合成方法的发展对于制备手性药物、农药和化学品等具有重要意义。
本文将介绍几种常见的手性合成方法。
1. 采用手性诱导剂合成手性分子手性诱导剂在手性合成中起着至关重要的作用。
通过选择具有手性诱导剂的底物或催化剂,可以有效地控制手性产品的生成。
手性诱导剂可以是具有手性反应中心的有机分子,也可以是具有手性配体的金属催化剂。
例如,氧化还原反应中使用手性醇或手性氨基酸作为还原剂或催化剂,可以获得手性醇或手性氨基酸的合成。
2. 手性催化剂的应用手性催化剂是一类具有手性配体的金属催化剂。
它们可以在不改变底物结构的情况下,通过控制催化剂的手性结构,使得手性产物优先生成。
手性催化剂广泛应用于不对称合成中,例如还原、加氢、氧化、酯化和烯烃的不对称合成等。
通过优化催化剂的结构和反应条件,可以有效地提高手性产物的产率和选择性。
3. 手性衍生物的合成手性衍生物是通过对手性分子进行化学修饰而得到的。
通过对手性分子进行选择性的功能团转化或官能团修饰,可以改变手性分子的化学性质和反应活性。
手性衍生物的合成常用的方法包括手性酯化、手性取代和手性位选择。
通过合理设计反应条件和催化剂的选择,可以高效地合成手性衍生物。
4. 手性配体的应用手性配体是一类具有手性结构的有机分子,广泛应用于金属催化反应中。
手性配体与金属形成手性配合物,可以在催化反应中起到固定金属位置和调节反应速率的作用。
手性配体的结构和对应的金属离子选择可以通过调节催化剂的手性结构,来控制产物的手性。
手性配体可以通过手性合成方法或者手性拆分的方法进行合成。
5. 化学动力学拆分化学动力学拆分是一种实验手段,通过改变反应条件来实现对手性化合物的分离。
主要基于手性分子在不对称催化反应中的反应速率差异。
通过优化反应条件、催化剂和底物结构,可以将手性化合物分离成对映异构体。
有机化学反应中的手性诱导和拆分策略
有机化学反应中的手性诱导和拆分策略手性是有机化学中一个非常重要的概念,它指的是分子或离子的非对称性,即在空间中无法与其镜像重合的性质。
手性分子在自然界中广泛存在,包括生物体内的蛋白质、核酸以及药物等。
因此,研究手性化合物的合成、转化以及手性诱导和拆分策略对于有机化学领域具有重要意义。
手性诱导是指在化学反应中通过手性辅助剂或催化剂来引入手性中心的过程。
手性辅助剂是具有手性结构的化合物,它能够与反应物形成手性配合物,从而使反应生成手性产物。
手性催化剂则是具有手性结构的催化剂,它能够通过与反应物发生特定的相互作用,使反应选择性地进行,生成手性产物。
在手性诱导中,手性辅助剂或催化剂的选择对于反应的结果至关重要。
例如,在不对称合成中,手性辅助剂可以通过与反应物发生氢键、离子键或范德华力等相互作用,形成手性配合物。
这些手性配合物在反应过程中起到了定向和选择性的作用,使得反应生成手性产物。
同时,手性催化剂也能够通过与反应物形成特定的配位键或氢键等相互作用,使得反应具有手性选择性。
除了手性诱导,手性拆分也是有机化学中的重要内容。
手性拆分是指将一个手性分子分解成两个对映异构体的过程。
手性拆分的策略有很多种,其中常用的包括晶体拆分、酶促拆分和化学拆分等。
晶体拆分是指通过晶体生长的方式将一个手性分子分解成两个对映异构体。
这种方法利用了晶体生长过程中的对称性破缺,从而使得晶体中的分子排列具有手性。
通过合适的晶体生长条件,可以使得晶体中只生长出一种对映异构体,从而实现手性拆分。
酶促拆分是指利用酶作为催化剂将手性分子分解成两个对映异构体。
酶是生物体内一类具有高度立体选择性的催化剂,它能够通过与手性分子特定的相互作用,使得反应具有手性选择性。
因此,通过选择合适的酶催化剂,可以实现手性分子的拆分。
化学拆分是指利用化学反应将手性分子分解成两个对映异构体。
这种方法通常需要选择具有手性诱导作用的反应条件和反应物,从而使得反应具有手性选择性。
纯手性Fe(Ⅱ)配合物的合成、结构及磁性质
( S c h o o l o f C h e mi c a l a n d Ma t e r i a l E n g i n e e r i n g , J i a n g n a n U n i v e r s i t y , Wu x i 2 1 4 1 2 2 , C h i n a )
1 0 m, = =T:9 0 。 , 配合 物 2的 晶胞 参数 为 Ⅱ =b=c=1 6 . 7 0 4 ( 2 )×1 0 I T I , = = =
9 0 。 。 在 这 两个 配合物 中, F e ( I I )中心与 3个双 齿配体 提供 的 6个 N原 子 配位 , 形 成 变形八 面体 配位
环境, 且R . L配体都 诱 导配合 物呈 现单 一的f a c — A构 型 。 变温磁性 研 究表 明 , 配合 物 1和 2在 常 温处
于 高 自旋 态( S =2 ) , 随 着温度 的 降低 , 金 属 中心之 间存 在 弱 的反铁 磁 性耦 合 作 用 , 不 同 阴 离子 的 引入 未对金属 中心 的 自旋状 态带来 明显 变化 。 关 键词 :纯手 性 ; F e ( I I ) ; 配合 物 ; 磁 性 中图分 类号 : O 6 4 1 . 4 文献 标 志码 : A 文章 编号 : 1 6 7 1—7 1 4 7 ( 2 0 1 4 ) 0 4—0 47 4—0 6
S y nt he s e s, St r uc t ur e s , a nd M a g ne t i c Pr o pe r t i e s o f
Ho mo c h i r a l I r o n( I I )Co mp l e x e s
PANG Chu n y a n, CUI Zh e ng g a n g, GU Zh i g u o
一种手性D-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成方法[发明专利]
专利名称:一种手性D-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成方法专利类型:发明专利
发明人:罗梅
申请号:CN201510339679.1
申请日:20150618
公开号:CN104892644A
公开日:
20150909
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:一种手性D-苯甘氨醇铜配合物(I),其化学式如下:(I)。
该手性配合物(I)的合成方法,用二苯基二氯硅烷5.0mL与D-苯甘氨醇7.4994g及二水合氯化铜4.4523g,50mL氯苯做溶剂,回流反应48小时,纯化,静止三天后得黑色固体,用无水甲醇及三氯甲烷配制饱和液,自然挥发得二氯化[(D)-苯甘氨醇]铜配合物单晶。
申请人:合肥祥晨化工有限公司
地址:230009 安徽省合肥市屯溪路193号合肥工业大学南区151信箱
国籍:CN
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手性配合物的结构与制备
制备方法:
1、用光学活性的有机配体与金属离子配位 2、利用固有手性的八面体金属络合物 3、使用光学活性的轴手性配体 4、使用螺旋或扭曲的有机配体 5、以上四种方法的综合
手性配合物的结构与制备
结构:
(三)、磁性材料
1996年,Hashimoto等人报道了普鲁士蓝类分 子磁体配合物的光磁效应,观察到了光照前后分子 磁体配合物相转变温度的变化,从而引起了人们对 分子磁体配合物光学性能方面的研究。
近些年,手性分子磁体配合物由于结合了磁性 和光学活性的两个特点而成为多功能材料的重要挑 战之一。
【例】K.Inoue分别在2001年和2003年利用手性的1,2-二氨丙烷、[Cr(CN)6]3和Mn2+反应得到了高磁转换温度(Tc)的三维和二维手性铁磁体。
s
K3[Cr(CN)6] + Mn(ClO4)2 + HCl·H2N 1:1:1
CH3OH/H2O(1:1) KOH pH6-7
NH2·HCl
3 4
(一)、多孔材料及不对称催化
在当今分子识别的课题中,手性识别由于在手 性催化、手性合成、手性分离等方面有着重要意义 而成为了一个新兴的课题。
1、兼有纯无机分子筛和有机物的特性 2、孔洞大小可由配体调控 3、引入过渡金属,具有光、电、磁及催化性质 4、手性多孔化合物有望用于手性化合物分离
s
K3[Cr(CN)6] + Mn(ClO4)2 + HCl·H2N 2:3:3
CH3OH/H2O(1:1) KOH pH7-8
NH2·HCl
1,2-二氨丙烷
K0.4[Cr(CN)6][Mn(S)-pn](S)-pnH0.6
B
Tc=53K ,3D
K. Inoue,H. Imai, Prasanna S. Ghalsasi,Koichi Kikuchi, M.Ohba, Hisashi OÅ kawa, and J. V. Yakhmi Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, No. 22
手性配合物的结构与制备
4)其他手性金属-有机零维多核空腔超分子配合物
Robson小组选择一种配 体L与Cu(NO3)2自组装 得到一个M12L8型立方组 装体。如右图所示。配 体占据立方体中的角位 臵,金属则占据边位臵。 由于配体的扭曲产生手 性,但该组装体是以外 消旋体的形式结晶。
手性配合物的结构与制备
2)二维手性配位聚合物
W.B.Lin小组利用1,1-联二萘衍生物同样得 到了多种二维手性配位聚合物,该配体与合适的 金属盐制得了系列金属-有机配位聚合物。 如下图所示。单晶衍射证实,晶体为手性 P212121;该聚合物中以双金属单元为基本建筑块, 两个金属离子中心之间通过配体中的羧基和配位 水桥联。另外,孔洞中填充有DMF和水分子。
(二)、生物活性及手性拆分
当手性化合物进入生命体时,它的两个对映异 构体通常会表现出不同的生物活性。对于手性药物 而言,一个异构体可能是有效的,而另一个异构体 可能无效甚至是有害的。
例:十九世纪六十年代,德国的“反应停事件”
因此,研究各种化合物的手性特征对于科学研 究以及人类健康都有着重要意义。
手性配合物
目 录
1
2 3 4
手性的相关概念
手性配合物的结构和制备 手性配合物的应用 手性配合物的发展前景
手性的相关概念
• 1)手性及手性分子 • 2)外消旋体和内消旋体
• 3)手性晶体
分子的手性是由于组成它的原子的不对称三 维排列引起的,而晶体的手性被认为是分子类似 空间排列的结果,因此分子的手性并非是晶体手 性的必要条件,所以说非手性分子也可以组成手 性晶体
1)金属—有机四面体:M4L6
具有两个双齿螯合官能团的四齿配体通常可以与 金属中心自组装得到笼状配合物,当此类配体与处于 八面体中心的金属原子组装时,金属中心变成手性, 其中每个中心都与3个双齿配体配位。
手性配合物的结构与制备
(1)
R.W.Saalfrank等报道了首例手 性金属—有机四面体。组装体 是由4个M2+ (M=Co.Mn,Mg,Ni) 和6个四羰基配体L组成。配合 物中6个配体以相同的方式与4 个金属中心连接得到一个T对称 性的四面体阴离子单元,如右 图所示。这一类组装体空腔可 以包结一些客体小分子。
(S)-pn=(S)-1,2-diaminopropane dihydrochloride
1,2-二氨丙烷
[{Cr(CN)6}{Mn(S)-pnH(H2O)}](H2O)
A
Tc=38K ,2D
Katsuya Inoue,* Koichi Kikuchi, Masaaki Ohba, and Hisashi O¯kawa Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4810 –4813
手性配合物的结构与制备
手性环境有助于对映异构体化合物的合成 和分离,因而手性环境的创立一直是化学领域 的目标。 近年来,化学家利用过渡金属自组装所构 筑的零维空腔配合物成功的创造了各种手性环 境。
手性配合物的结构与制备
从配体角度而言,手性配体和非手性 配体均可能与金属离子组装得到结构丰富 的零维手性空腔配合物或手性配位聚合物。 优点在于它是利用纯手性配体产生的, 其手性是可以预测的,此方法产生的手性 主要源于共价键,因而此手性被认为是 “永久的”。
手性配合物的结构与制备
从实用性的观点来看制备手性配合物的有效途 径是通过非手性配体开始。因为此类配体价格低廉, 而且比相应的手性配体要更容易获得,因此其例证 远多于用手性配体合成手性组装体。 但非手性配体经常会产生外消旋混合物,因为 此类手性的产生主要取决于金属配位键或利用配体 的扭曲等,因为这种手性在溶液中并不一定很稳定, 因此产生的手性通常被认为是“软的”或是暂时的。
手性配合物的结构与制备
3)三维手性配位聚合物 W.B.Lin小组利用轴向手性双吡啶配体L10和L11合成了 三维同手性配位聚合物。
三 、手性配合物的应用
1 2
多孔材料及不对称催化 生物活性及手性拆分 磁性材料 非线性光
分子方或分子箱是一类很有趣的四核金属环状 组装体,金属形成的四方形的角位臵的夹角接近九十 度。
3)手性金属冠醚
金属冠醚是一类新颖的多核金属大环配合物,其 中过渡金属离子占据冠醚环上碳的位臵。形式多样的 配体与金属离子可以形成多种结构类型的金属冠醚, 如9-金属冠醚-3(9-MC-3)、12-MC-4 15-MC-5和30-MC-10等。
优 点
1、手性合成
碱性条件下反式2-(1 【例】 R ,2 R)-2环己二胺为前体合成含Rh 的介孔硅材
反式2-(1R,2R)-2环己二胺为前体,CTAB为模板剂,在碱性条件下和TEOS 共缩聚形成介孔有机硅材料
BaleizÃo C , Gigante B , Das D , Alvaro M , Garcia H ,Corma A. Chem Commun , 2003 , (15) : 1860
该立方体中的空腔的体 积约为816Å3,大约可以包 结6个DMF分子。
手性配合物的结构与制备
一维、二维、三维手性配位聚合物
近年来,利用有机配体与金属离子自组装构筑 了大量的新奇的网络结构配位聚合物,其主要结构 类型为一维链状,二维链状,三维链状。
四、手性配合物的发展前景
目前,手性配合物可以在如下方向寻求发展:
1、研究从非手性配体合理构筑手性配合物; 2、合理构筑和组装具有特定功能的手性配合物,并深入研 究其性质和功能(如手性分子识别、手性分离、发光及磁性); 3、设计合成结构新颖的配体,构筑新型手性无机-有机杂化 材料并在手性晶体工程等领域开展深入的基础研究,探索手性产 生的内在根源和规律,寻找新兴的手性光、电、磁材料; 4、研究模板引导下的零维手性空腔配合物的组装规律,并 进而开展手性分子器件设计等方面的基础研究; 5、研究并实现手性材料的拆分与不对称合成,探索某些体 系中手性产生与放大的内在根源和规律等。
反应停事件(即海豹胎事件)
1957年10月反应停(沙利度胺,只要服用了妊娠反应 就停了,所以叫做反应停)正式投放欧洲市场,不久进入 市场,在此后的不到一年内,反应停风靡欧洲、非洲、澳 大利亚和拉丁美洲,作为一种“没有任何副作用的抗妊娠 反应药物”,成为“孕妇的理想选择” 但是在后来的产妇中,有许多人产下的婴儿患有一种 以前很罕见的畸形症状——海豹肢症,四肢发育不全,短 得就像海豹的鳍足。这些产妇都曾经服用过“反应停”。 反应停事件是药物史上的悲剧,因服用反应停而导致 的畸形婴儿据保守估计大约有8000人,还导致大约5000到 7000个婴儿在出生前就已经因畸形死亡。
B9组成员:
孙书恒 33070407 缪传龙 33070408 许杪 孙琳 33070409 33070410
宫晓鹤 33070411
纪凡刚 33070412
【例】
非手性配位聚合物 + Ag(I)
配位自组装 8种细菌
右旋手性配位聚合物 左旋手性配位聚合物
15种细菌
有机酸配体
▲弱的Ag(I)—O键在聚合物的杀菌活性中起着关键作用
Kenji Nomiya,S. Takahashi, R. Noguchi, S. Nemoto,T. Takayama, and M. Oda Inorg. Chem. 2000, 39, 3301-3311
1)一维手性配位聚合物
非手性配体可以用于合成手性配位聚合物,虽 然单晶是手性的,但是它们常以外消旋体的形式结 晶。