药物的含量测定方法 PPT

取上述两种溶液各10μl进样，测得对照品和内标峰分别为1350 和1040，供试品峰和内标峰分别为1313和1013。求SD的含量。
解：由于对照品和供试品稀释倍数相同，所以直接按质量代 替浓度计算
As/Cs
As/Cs
=f=
Ar/mr
Ax/mx
1040/0.20
1013/0.20
=f=
1350/50.0
(2)测含量(用样品与内标物)
含量(Cx
)

f

Ax AS' / CS'
As’：内标物质峰面积或者峰高 Ax: 供试品的峰面积或者峰高 Cs’: 内标物质浓度 f：校正因子
示例一 炔诺酮的含量测定
照高效液相色谱法(附录ⅤD测定)
色谱条件与系统适用性试验 用十八烷基硅烷键 合硅胶为填充剂；以甲醇-水(65:35)为流动相， 检测波长为244nm。理论塔板数按炔诺酮峰计算 不低于1500，炔诺酮峰与内标物质峰的分离度及 主成分峰后一杂质峰与主成分峰的分离度均应符 合要求。 内标溶液的制备 取黄体酮约25mg，精密称定， 置25ml量瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度。
银量法
AgNO3 NH4SCN AgSCN NH4NO3
返滴定
2、酸水解法
十一烯酸锌 稀 盐酸十一烯酸＋氯化锌
EDTA配位滴定
第二节 定量分析样品的前处理方法
(三)、经还原分解后测定法 适用范围：碘原子直接与芳环连接的含碘有机化合物。
泛影酸
COOH
I
I
+ 11 NaOH + 3 Zn
1
T
=m×
a b
×M=0.05× 1 1
×176.13=8.806(mg/ml)
1
M=176.13
T(mg/ ml) m a M b
示例二 异烟肼的滴定度
溴酸钾法测定异烟肼含量[M(C6H7N3O)=137.14]， C溴酸钾=0.01667mol/L
3C6H7N3O 2KBrO3 3C6H5NO2 3N2 2KBr 3H2O
T
=m×
a b
×M=0.01667×
3 2
a
×137.14=3.429(mg/ml)
b
滴定含量计算
实际C
取用 倍数
浓度校 正因数
F=
滴定
规定C
度
W测= N F T V
消耗 体积
浓度校 正因数
例:VitC的含量测定:精密称取本品0.1332g,置锥形
瓶中,加稀醋酸与新沸过的冷蒸馏水的混合液
(1:10)110ml, 加淀粉批示液1ml,用碘滴定液
)
207×1
[例]精密称取VitB12供试品25.0mg，加水溶解并稀释 制成1000mL，于1cm厚的吸收池中，在361nm处测 得吸收度为0.507，已知其百分吸收系数为207，求其 百分含量。
用A算出（ E
1%
1cm）供
，再用其与已知（E
1%
1cm ）标
比值
解：C= m/V = 25×10-3/1000（g/ml）= 2.5×10- 3（g/100ml）
测定法 取本品约25mg，精密称定，置25ml量瓶中，
加甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取此溶
液2ml与内标溶液3ml，置10ml量瓶中，加甲醇稀
释至刻度，摇匀，取20μl注入液相色谱仪，记录
色谱仪，记录色谱图；另取炔诺酮对照品适量，
精密称定，同法测定。按内标法以峰面积计算，
即得。
测得量

As / Ar 样品 As / Ar 对照品
专属性差
药物的含量测定
适用于灵敏度 要求较高，样 本量较大的分
析项目
三种 分析 方法
光谱分 析法
特点
简便快速、灵敏度 高，有一定的准确 度，但专属性稍差
色谱分 析法
适用于专 属性和灵 敏度要求 较高的复
杂样品
特点
灵敏度与专属性都高， 有一定的准确度，但结
果需要对照品
第一节 定量分析方法的分类与特点
容量分析法 亦称 滴定法
定 义
将已知浓度的滴定液，由滴定管滴加到被 测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物 反应完全，然后根据滴定液消耗的浓度和 被消耗的体积，按化学计量关系式计算出 被测药物的含量。
特点
1.方法简便易行：仪器价廉易得，操作简便快速 2.方法耐用性高：影响测定的试验条件与环境因素少 3.测定结果准确：误差低于0.2% 4.方法专属性差：对相近杂质干扰缺少选择，适用 于主成分含量较高的样品(如原料药)分析
Ax E11c%m 100
含量% =（——E—11%c—m —）供
E （
1% 1cm
）标
药典 记载
[例] 已知VitB12在361nm处的百分吸收系数为 207，现测得其水溶液的吸收度为0.414，吸收
池厚度为1cm，求其浓度。
A
解：C=
E
1% 1cm
L
0.414 = ————
= 0.00200( g单/10位0?ml
CH3COHN
NHCOCH3
I COOH
回流
H2N
+ 33NNaaOI H + 2 CH3COONa +3 Na2ZnO2 + 3 H2O NH2
NaI + AgNO3
AgI + NaNO3
第二节 定量分析样品的前处理方法
三、经有机破坏的分析方法
(一)湿法破坏
含氮、硫、硫柳汞、氯化钠的生物制品、含氮有机合
解：C= m/V = 8.2×10-（4 g/100ml）
(
E
1% 1cm
)
供=
A
/
CL
= 0.580 / 8.2×10-4 = 707.3
VitB12%
（= —E—11—%cm—）供 E （ 1% ）标
1cm
= 707.3/715 = 98.93%
(二)荧光分析法
特点： 灵敏度高，可达10-10～10-12g/ml 要求低浓度下测定 须做空白测定 荧光弱的药物可衍生化后测定
(
E
1% 1cm
)

供=
A
/
CL
= 0.507 / (2.5×10-3×1)
= 202.8
VitB12%
（= —E—11—%cm—）供 E （ 1% ）标
1cm
= 202.8/207 = 97.97%
[例]用UV法测定对乙酰氨基酚的含量：精密称取本品 0.0410g，置250ml量瓶中，加0.4%NaOH溶液50ml, 溶解后,加水于刻度,摇匀。精密量取5ml,置100ml量瓶 中, 加0.4%NaOH溶液10ml,溶解后,加水至刻度,摇匀。 在257nm处测得吸收度为0.580，按其百分吸收系数 715计算，求其百分含量。
滴定液 浓度
T(mg/ ml) m a M b
药物分 子量
T(mg/ ml) m a M b
示例一 计算VitC的滴定度T
碘量法测定VitC含量M(C6H6O6)=176.13， C(I2)=0.05mol/L
m=0.05 C6H8O6 I2 C6H6O6 2HI
mol/L
= 1×—0.00—.5005—14×8.806×10-3 ×15.02=0.13263(g) VitC的百分含量(%)
W测 0.13263 VitC% = W样 = 0.1332 =99.57%
又例 非那西丁含量测定
精密称取本品0.3630g加稀盐酸回流1小时后，放冷， 用亚硝酸钠滴定液（0.1010mol/L）滴定，用去 20.00ml。每1ml亚硝酸钠液（0.1mol/L）相当于 17.92mg的C10H13O2N，请计算非那西丁的含量。
直接测定 氧化还原滴定法 水解后测定 酸水解
碱水解
经还原分解后测定
经有机 破坏
湿法破坏——凯氏定氮法 干法破坏 高温灼烧法
氧瓶燃烧法
第二节 定量分析样品的前处理方法
(一)、直接测定法 适用范围：金属原子不直接于碳原子相连或某些C-
M键结合不牢固的有机金属药物。 葡萄糖酸钙 EDTA配位滴定 富马酸亚铁 邻二氮菲-硫酸铈滴定 葡萄酸锑钠 间接碘量法
1313/mx
解之,得: mx=49.924(mg)
SD%=49.924/50.5=98.86%
2.外标法
含量(Cx)=CR
×
Ax AR
(二) GC
内标法 校正因子f As / Cs AR / CR
含量(Cx
)

f

Ax AS' / CS'
第二节 定量分析样品的前处理方法
不经有 机破坏
配位滴定法

E1% 1cm
本法紫外区须选用 石英比色皿，比色 皿一般为1cm，吸 光度在0.3~0.7之 间为宜，选用最大 吸收光波长。
紫外可见 分光度法
方法特 点与适 用范围
本法比较少应用于 原料药的含量测定， 可用于制剂的含量 测定，更多的应用 于生物制剂的定量 检查
1.简便易行：本法使用的仪器价格比较低廉，操 作简单，易于普及
消耗 体积
(0.05014mol/L)滴定至蓝色,用去15.02ml,每1ml的
碘液(0.05mol/L)相当于8.806mg C6H8O6，计算本 品是否符合药典规定的含量限度。药典规定含
C6H8O6 不得低于99.0%。
滴定
度
计算步骤
0.1332样品中VitC含量(W测)
W测= N F T V
第一节 定量分析方法
容量分析法有 关计算