苯氧威_高效氯氰菊酯5_微乳剂的研制

Abstract: The formulation of fenoxycarb2beta2cypermethrin 5% m icroem ulsion has been studied, and the quality index determ ined. Through the screen of the assistant solvent and emulsion agent, a suitable p rescrip tion to p revent the crystallization of active p rincip les has been obtained.
-
-
12
甲醇 - DMF
澄清 透明
析出 晶体
浑浊
-
不合格 不合格
13
异丁醇 - DMF
澄清 透明
析出 晶体
浑浊
-
不合格
7# ～13#的配比均为 1∶1 (质量比 ) ,溶剂用量均为 8%.
由表 1可以看出 ,当采用单一溶剂时 ,产品的外 观均不合格 ; 当选择复配溶剂 ,用量为 8%时 , 9#的 冷贮 、热贮实验均合格. 故确定 DM F - 二甲苯 = 1∶1 (质量比 )为本微乳剂的溶剂. 2. 2 乳化剂的选择
Key words: beta2cypermethrin; fenoxycarb; m icroem ulsion; formulation
速效 、低毒 、对环境友好型农药新制剂的研制与 开发是现代农药研究的重要课题之一. 微乳剂是一 种由油 (农药原药和溶剂 )与表面活性剂及水构成 的三元体系 ,借助表面活性剂的作用 ,液态油相农药 可以均匀 地以 超微 细状 态 (粒径 0. 01 μm ～ 0. 1 μm )分散在水中 ,形成透明或半透明均相体. 微乳剂 农药较之其他类型的农药不仅有着较高的稳定性 、 安全性 ,而且具有增溶 、传递速率高 ,促进向植物组 织内部的渗透 等特性 [ 1 - 2 ] ,同时还具有不用或少用 有机溶剂 ,对环境污染小和药效高等优点 ,是目前取 代乳油的主要剂型之一.
2) 苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂是一种 农药新剂型 ,以水为分散介质 ,环境友好 ,其主要表 现在 ①与乳油相比 ,不用或少用有机溶剂 ,环境污染 小 ,对生产者和使用者的毒害大为减轻 ,有利于生态 环境质量的改善 ; ②乳状液的粒子超微细 ,比通常的 乳油粒子小 ,对植物和昆虫细胞有良好的渗透性 ,吸 收率高 ,因此低剂量就能发生药效 ; ③以水为基质 , 资源丰富价廉 ,产品成本低 ,包装容易 ; ④不燃不爆 炸 ,生产 、贮运和使用安全 ; ⑤喷洒时臭味较轻 ,对作 物药害及果树落花落果现象明显减少 [ 8 - 9 ] .
表 2 化剂的选择实验结果
No 乳化剂
用量 / %
起始 外观
冷贮 外观
热贮 乳化 外观 分散性
结论
1 OP - 10 - 500# 10, 15, 20
澄清 透明
析出 晶体
浑浊
- 不合格
2 700# - 500# 10, 15, 20 浑浊 -
-
3
602# p - 500#
澄清 10, 15, 20 透明
第
18卷 第 1期 2009年 1月
云南民族大学学报 (自然科学版 ) Journal of Yunnan Nationalities University (Natural Sciences Edition)
Vol. 18 No. 1 Jan. 2009
苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂的研制
外观
2. 17
3. 05 均相透明溶液
2. 13
3. 13 均相透明溶液
从测定结果看 ,苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微 乳剂具有良好的热贮稳定性 ,热贮 14 d 后 ,有效成 分分解率均 < 5%.
3 结论
1) 苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂优惠的 配方组成
苯氧威 ≥ 3% (折百含量 ) ;高效氯氰菊酯 ≥ 2% (折百含量 ) ; 溶剂 8% ; 乳化剂 12% ～17% ; 水 余量.
(54 ±2) ℃的恒温箱中贮存 14 d进行热贮稳定性实 验 ,在贮存前后分别用 HPLC 法 [ 7 ]测定高效氯氰菊 酯和苯氧威的含量 ,结果见表 4.
表 4 热贮稳定性实验绪果
No 起始质量分数 / %
高效氯氰菊酯 苯氧威
5
2. 20
3. 10
8
2. 15
3. 15
热贮后质量分数
/ % (54 ±2) ℃, 14 d 高效氯氰菊酯 苯氧威
- 不合格
由表 2 知 ,选用复配的自制乳化剂 A ,用量为 12% ～17%时 ,均能得到合格的微乳剂产品. 2. 3 水的选择
在 5%苯氧威 ·高效氯氰菊酯微乳剂的配制 中 ,需加入大量的水. 水的硬度会影响表面活性剂的 浊点 ,从而影响油珠粒子在水中的分散效果 ,使体系 的稳定性降低. 本实验考察了不同水质的影响情况 , 比较了蒸馏水 、自来水及硬度不同硬水的配制贮存 效果 ,结果发现 ,在选择的配方条件下 ,水的硬度不
浑浊
-
6
异丁醇
浑浊 -
-
7 甲醇 - 二甲苯 浑浊 -
-
8 异丁醇 - 二甲苯 浑浊 -
-
9
DMF - 二甲苯
澄清 澄清 澄清 透明 透明 透明
-
合格
结论 不合格 不合格 不合格
不合格
不合格 不合格 不合格 不合格 合格
10
环己酮 - 二甲苯
澄清 透明
澄清 透明
浑浊
-
不合格
11 丙酮 - 二甲苯 浑浊 -
本文对甲醇、二甲苯、丙酮、环己酮、异丁醇、N,N 二甲基甲酰胺等溶剂进行了选择实验 ,结果见表 1
表 1 溶剂的选择
No
溶剂
起始 冷贮 热贮 乳化 外观 外观 外观 分散性
1
甲醇
浑浊 -
-
-
2
二甲苯
浑浊 -
-
-
3
丙酮
澄清 透明
析出 晶体
浑浊
-
4
环己酮
澄清 透明
析出 晶体
浑浊
-
5
DM F
澄清 透明
析出 晶体
高效氯氰菊酯 ( beta - cypermethrin)是拟除虫菊
酯类杀虫剂. 具有极强的胃毒和触杀作用 ,活性高 、 广谱 、速效 、持效期较长 ,对于蔬菜 、棉花 、果树等多 种作物上的鳞翅目 、鞘翅目等多种害虫有良好的防 治效果 [ 3 ] .
而目前国内苯氧威 - 高效氯氰菊酯复配制剂产 品主要是乳油 [4 ]. 乳油制剂在国内外均采用芳香烃有 机溶剂来配制 ,由于芳香烃有机溶剂 (如苯 、二甲苯 等 )对环境有较大的污染问题 ,因此 ,不用或尽量少用 芳香烃有机溶剂 ,以水为基质的农药新剂型已成为世 界农药剂型研究和发展的方向. 利用苯氧威的持效性 和高效氯氰菊酯的速效性以及它们的协同增效作用. 苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂以水为溶剂 ,使得 该制剂在成本 、操作环境 、生态环境的污染控制、使 用 、贮运 、安全等方面 ,都优于乳油制剂.
乳化剂在微乳剂的制备中 ,其主要作用在于降
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低界面张力和形成吸附膜 ,能使油性原药均匀分散 在水中形成热力学稳定体系. 在微乳剂配方研究过 程中 ,乳化剂的选择参考表面活性剂的 HLB 值法和 胶束浓度 CMC理论进行综合考虑和选择. 一般非离 子表面活性剂的亲水亲油平衡对温度很敏感 ,离子 型表面活性剂的亲水亲油虽然不敏感 ,但它们具有 kraft点 ,在低温下溶解度显著降低 ,由此 ,在微乳剂 的配制中采用非离子表面活性剂和阴离子表面活性 剂的合理组合 [ 5 ]. 通过对大量乳化剂的筛选实验表 明 ,复合型乳化剂可使油 /水界面张力显著降低 ,在 界面上的吸附量增加 ,特别是多层或多层混合界面 膜的形成 ,界面面积自发增大 ,界面膜强度提高 ,使 油 /水体 系 保 持 稳 定 [ 6 ]. 实 验 分 别 对 农 乳 1601#、 602#、601#、602# p、601# p 700#、O P - 10、500#及自制 乳化剂 A 等进行复配筛选. 结果见表 2
【中图分类号 】S48213
【文献标识码 】A
【文章编号 】1672—8513 (2009) 01 - 0045 - 03
A Study on the Preparation of Fenoxycarb - beta - cypermethrin 5% M icroemulsion
Sun W en Dong Xuechang Zhao Shinan ( School of Chem istry and B iotechnology, Yunnan Nationalities University, Kunm ing 650031, China)
10, 15, 20
澄清 透明
澄清 透明
浑浊
- 不合格
8 自制乳化剂 A 17
澄清 透明
澄清 透明
澄清 透明
合格
合格
9 自制乳化剂 A 15
澄清 透明
澄清 透明
澄清 透明
合格
合格
10 自制乳化剂 A 12
澄清 透明
澄清 透明
澄清 透明
合格
合格
11 自制乳化剂 A 10
澄清 析出 澄清 透明 晶体 透明
第 1期 孙 雯等 :苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂的研制
宜太大 ,一般 < 500 mg /L 为宜. 实验结果见表 3.
No M-1 M-2 M-3 M-4
表 3 不同水质对制剂外观的影响
水质情况
起始外观 冷贮
蒸馏水
透明
透明
自来水
透明
透明
硬水 ( 342 mg /L) 硬水 ( 1 140 mg /L)
2 实验结果与讨论
2. 1 溶剂的选择 苯氧威原药为白色晶体 ,高效氯氰菊酯苯油在
常温下为淡黄色液体. 在制备微乳剂过程中 ,加入的 溶剂除对原药进行溶解便于操作外 ,还应改善微乳 剂的某些特征 ,如防止有效成分结晶析出 ,防止冻结 等. 选择的溶剂必须是毒性低 、挥发性小 ,且溶剂的 添加不会导致体系的物理化学稳定性下降.
孙 雯 董学畅 赵石楠
(云南民族大学 化学与生物技术学院 ,云南 昆明 650031)
摘 要 研究了苯氧威 - 高效氯氰菊酯 5%微乳剂的配制方法及其质量指标的测定 ,通过对溶剂 、乳化剂的筛选 ,防止了
有效成分的结晶析出 ,确定了最佳的配方组成.
关键词 高效氯氰菊酯 ;苯氧威 ;微乳剂 ;配方
析出 晶体
浑浊
- 不合格 - 不合格
4
602# - 500#
澄清 析出 澄清 10, 15, 20 透明 晶体 透明
- 不合格
5
1601# - 500#
澄清 10, 15, 20Baidu Nhomakorabea透明
澄清 透明
浑浊
- 不合格
6
601# p - 500#
澄清 10, 15, 20 透明
析出 晶体
浑浊
- 不合格
7
601# - 500#
苯氧威 ( Fenoxycarb)是兼具二苯醚和氨基甲酸 酯的结构 ,对昆虫具有胃毒和触杀作用 ,表现为对多 种昆虫有强烈的保幼激素活性. 在幼虫处于不分泌 保幼激素的发育阶段施用苯氧威后 ,不能变态脱皮 , 无法发育成成虫. 可有效防治水果 、柑桔 、橄榄和葡 萄上的各种鳞翅目和蚧总科 ,对许多有益的节肢动 物安全. 也用于防治蜚蠊目 、蚤目和外引红火蚁 [ 3 ].
透明 透明
透明 析晶
热贮 透明 透明 透明 透明
2. 4 微乳剂质量指标测定 外观 :淡黄色透明溶液. 乳化性能 :制剂能迅速自然均匀的分散于水中 ,
呈透明的均相溶液 ,上无浮油 ,下无沉淀. 低温稳定性 :微乳剂样品密封后置于 (0 ±1) ℃的
冰箱中冷藏 , 7 d后观察 ,无晶体产生 ,样品均相透明. 热贮稳定性 : 将微乳剂样品装入安瓿瓶中 ,在
1 实验部分
1. 1 实验原料 苯氧威原药 (95% ,工业品 ,沙隆达郑州农药有
限公司 ) ;高效氯氰菊酯苯油 ( 27% ,工业品 ,济南绿
3 收稿日期 : 2008 - 09 - 04. 作者简介 :孙雯 (1983～) ,女 ,硕士研究生 ,主要研究方向 :有机分析科学. 通讯作者 :董学畅 (1945～) ,男 (白族 ) ,教授 ,主要研究方向 :有机功能试剂的合成 、应用与分离分析科学.
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云南民族大学学报 (自然科学版 ) 第 18卷
邦化工有限公司 ) ;乳化剂 (市售工业品 ) ;溶剂 (工 业品 ) , C3 ～C8 醇 ; C3 ～C8 酮 ; DM F;芳烃 C6 ～C11. 1. 2 制备方法
将原药苯氧威溶于溶剂中与高效氯氰菊酯混 合 ,然后与乳化剂搅拌充分混合成均匀的油相 ,在搅 拌下 ,慢慢将水加入到上述油相中 ,再搅拌 2 ～3 钟 即得一均相透明的淡黄色液体 ,即为苯氧威 - 高效 氯氰菊酯 5%微乳剂.