重铬酸钾容量法测定铁

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铁矿石测定方法

铁矿石中全铁含量的测定（重铬酸钾容量法）基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

反应方程式：2Fe 3+ + Sn 2+ + 6Cl ―—→ 2Fe 2+ + SnCl 62―Sn 2+ + 4Cl ― + 2HgCl 2 —→ SnCl 62―+ Hg 2Cl 2↓6Fe 2+ + Cr 2O 72- + 14H + —→ 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O 计算结果：()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

一、硫—磷混酸溶样1、药品及试剂①（2+3）硫磷混合酸② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL 此溶液相当于0.0020g 铁。

称取1.7559g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL 烧杯中，以少量水溶解后移入1L 容量瓶中，用水定容。

③ 氯化亚锡溶液：10%称取10g 氯化亚锡溶于20 mL 盐酸中，用水稀释至100 mL 。

④ 氯化高汞饱和溶液：5%⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%⑥ 氟化钠2、分析步骤：准确称取0.2g 试样于250mL 锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。

加入10mL （2+3）硫磷混合酸及0.5g 氟化钠，摇匀。

在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL 盐酸，低温加热至近沸并维持3~5min ，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。

在水槽中冷却，加入10mL 氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min ，加水至120mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

与试样分析的同时进行空白试验。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量知识点解说.

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。

2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。

磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。

4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。

对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。

容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。

还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。

三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。

2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。

这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。

在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。

二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。

随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。

终点时，由绿色变为紫色。

3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。

四、测定结果误差产生误差的原因有下面这些：1. 溶解样品时如果使用了硝酸，则必须用硫酸冒烟使硝酸挥发，防止在滴定到终点时指示剂颜色消褪，造成终点不稳定的现象。

2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。

重铬酸钾容量法测定样品中的铁

重铬酸钾容量法测定样品中的铁对于高含量的铁，一般采用K2Cr2O7容量法来进行定量分析，试样用硫—磷混酸分解，SnCl2—TiCl3还原。

重铬酸钾滴定来测定铁的含量.一、方法原理试样用硫—磷混酸分解，在盐酸介质中，以Na2WO4作指示剂，用SnCl2—TiCl3将Fe3+还原成Fe2+至生成“钨蓝”，过量的还原剂用稀K2Cr2O7溶液滴定至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准K2Cr2O7溶液滴定。

根据所消耗K2Cr2O7的体积计算出试样中的铁的含量，本法适用于铁矿、锰矿石中W(Fe)/10-2>1的测定。

化学反应式：Cr2O72－＋6Fe2+＋14H+——2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O二、试剂的配制1、硫磷混酸: （2:1）（注意冷却）2、盐酸: （1+3）3、二氯化锡（10%） 500克二氯化锡溶解于1500ml（1+1）盐酸中，（可以加热）用（1+1）盐酸稀释至5000ml4、高锰酸钾溶液（0.5%） 5克高锰酸钾溶解于适量热水中，以水稀释至1000ml5、钨酸钠溶液（10%） 250克钨酸钠溶于1000ml热水中，冷却后加入200ml磷酸，以水稀释至2500ml6、甲基橙(0.1%) 0.1克甲基橙溶解于100ml热水中。

7、三氯化钛解溶液（1+24） 100ml市售三氯化钛溶液以2400ml(1+1)盐酸稀释。

8、稀重铬酸钾溶液：重铬酸钾标准溶液+水=1:19、二苯胺磺酸钠（0.5%）: 12.5克二苯胺磺酸钠，5-10克无水碳酸钠溶解于1000ml沸水中，冷却后，以水稀释至2500ml.10、重铬酸钾标准溶液： 50克左右重铬酸钾溶解于适量水中，以水稀释定容至10000ml，待标定。

三、操作步骤称取0.2000g（精确至0.0001g）试样于250ml锥形瓶中，用水润湿后加15ml硫—磷混酸（2＋1），在电炉上加热分解至冒烟于瓶颈以下透明，取下冷却至到温，加入20ml HCl(1+3)，用SnCl2还原至淡黄色，加热煮沸后，加蒸馏水50ml，滴加钨酸钠8滴、甲基橙1滴，用TiCl3还原至桔红色消失，再过量2～3滴直至钨蓝出现，再用稀K2Cr2O7溶液滴至“钨蓝”刚好消失，溶液呈无色（不计量），立即加4滴二苯酸钠指示剂，用标定好的K2Cr2O7溶液滴室至呈稳定紫色为终点，计下所消耗K2Cr2O7的体积V T。

无汞测铁法(重铬酸钾法)

溶液，将试液加热近沸
15滴钨酸钠溶液，用三氯化钛溶液滴至呈蓝色，再滴加重铬
→加2滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色→实验三次，记录数据。
酸钾溶液至无色
五、注意事项
1. 矿样中含碳量过高，妨碍滴定终点观察时，可预先将矿样在 700℃～ 800℃高温炉中灼烧 10 ～ 15min ；或在硫磷混酸溶样时，加5ml硝酸氧化碳。 2. 氯化亚锡不能过量，否则影响结果；如不慎过量，可滴加1％ KMnO4溶液至浅黄色。 3. 氧化还原时的温度控制在20～40℃为好；温度低时， “钨蓝”褪色较慢；温度高时，钛易水解。 4. 试样含铜小于 0.5 ％时，“钨蓝”褪色后立即滴定，对测定结果无影响；当试样含铜量大于0.5％时，需要预先分离铜。
三、主要试剂和仪器
6. 二苯胺磺酸钠溶液(0.5％)。 7. 重铬酸钾标准溶液C(K2Cr2O7)＝0.008333mol/L：称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂) 溶于 100ml 水中，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 8. 重铬酸钾溶液：取一定量的重铬酸钾标准溶液(2. 7)稀释三至四倍。
Hale Waihona Puke 六、实验数据记录表格编号
m铁矿石 /g VK2Cr2O7 初读数 /mL VK2Cr2O7 终读数 /mL
1
2
3
七、实验数据处理结果
编号
m铁矿石 /g VK2Cr2O7 /mL Fe的含量 /% 平均值 /% 相对偏差 /% 相对平均偏差 /%
1
2
3
八、实验思考题
1. K2Cr2O7为什么可以直接配制准确浓度的溶液？
一、实验目的
1.学习重铬酸钾容量法测定铁矿石中铁的原理和操作步骤。 2.了解无汞定铁法，增强环保意识。

重铬酸钾容量法测定铁矿石中的全铁

重铬酸钾容量法测定铁矿石中的全铁测定铁的方法很多，含铁高的试样，普遍采用氯化亚锡为还原剂的重铬酸钾容量法，该法比较方便，过量的氯化亚锡很容易除去，重铬酸钾滴定溶液比较稳定，可直接作为标准溶液。

在0.5～1.8N的盐酸溶液中，以二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定终点的变化很明显，受温度的影响（30°以下）较小，因此所测定的结果比较准确。

测定可在盐酸（或硫酸）溶液中进行，用氯化亚锡将三价铁还原至二价，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指标剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，其反应式为：2Fe3＋＋Sn2＋＋6Cl－→2Fe2＋＋SnCl62－Sn2＋＋4Cl－＋2HgCl2→SnCl62－＋Hg2Cl2(甘汞沉淀)6Fe2＋＋Cr2O72-＋14H＋→6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O为了使三价铁全部变为二价并阻止它的氧化，常常加入稍微过量的氯化亚锡，然后加入氯化汞氧化之，此时，生成甘汞白色丝状沉淀。

氯化汞的氧化反应不是在瞬间内完成的，特别当溶液的酸度控制不当时，甘汞沉淀的产生比较缓慢。

因此加入氯化汞后应加以搅拌，并放置3～5分钟。

如果还原时加入氯化亚锡量过多，则氯化汞进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。

金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。

在滴定过程中生成的三价铁能氧化指示剂，故加入流—磷混合酸，使三价铁与磷酸生成稳定的络合物，降低Fe3＋/Fe2＋的氧化还原电位，避免铁（Ⅲ）对指标剂的氧化，而使滴定终点清晰稳定。

但有磷酸存在时，铁（Ⅱ）容易被氧化为铁（Ⅲ），所以加入磷酸后，不能放置过久，最好在开始滴定前加入。

用氯化严锡还原铁时，应保持小体积和较高的酸度，否则氯化亚锡容易水解。

由于氯化亚锡能使铜（Ⅱ）还原为铜（Ⅰ），所生成的铜（Ⅰ）能被重铬酸钾氧化，同时铜（Ⅱ）又能促使铁（Ⅱ）被空气中的氧氧化，因此铜的含量大于0.5毫克时，应预先分离。

钼、砷、锑和铂等，均可被氯化亚锡还原，又能为重铬酸钾氧化。

土壤中铁的测定

操作步骤

称取0.2g试样250mL锥形瓶（用少许水润湿摇匀）
加入10mL（ 2+3）硫磷混合酸摇匀高温电炉上加热溶解完全取下冷却加入15mL盐酸低温加热至近沸并维持3~5min 溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至Fe 3+ 黄色消失并过量 2滴用水冲洗杯壁在水槽中冷却，加入10mL氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min，加水至120mL左右冷却后加入5滴0.5% 二苯胺磺酸钠指示剂重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。与试样分析的同时进行空白试验。
Sn2+ + 4Cl― + 2HgCl2 —→ SnCl62― + Hg2Cl2↓
6Fe 2+ + Cr 2 O 7 2- + 14H + —→ 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 2Cr 3+ + 7H2O
药品及试剂

1、硫磷混合酸：浓硫酸和浓磷酸混合
2 、重铬酸钾标准溶液： 1.00 mL此溶液相当于 0.0020g 铁即称取1.7559g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容 3、氯化亚锡溶液：10%，可称取10g氯化亚锡溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL 4、氯化高汞饱和溶液：5% 5、二苯胺磺酸钠指示剂：0.5% 6、试样： Na2CO3 熔融0.5—1g烘干土盐酸溶解脱硅过滤新鲜动物胶硫氰化钾检查高铁

一、pH标准缓冲溶液(pH=6.86) 试剂：磷酸二氢钾(KH2PO4)3.388g和磷酸氢二钠(Na2HPO4)3.533g

Fe的测定

Fe的测定——重铬酸钾容量法一、方法原理在盐酸溶液中，用二氯化锡将三价Fe还原至Fe2+，加入HgCl2氧化除去过量的二氯化锡，加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定。

反应式如下：2Fe3++Sn2++6Cl-→2Fe2++SnCl62-Sn2++2HgCl2+4Cl-→SnCl62-+Hg2Cl2↓6Fe2++Cr2O72-+14H+→6Fe3++2Cr3++7H2OCu、钼、钨、Co、Ni、钒等元素干扰测定，加入过量氨水，使Fe生成氢氧化物沉淀与上述元素分离。

As、锑均被二氯化锡还原，又能被重铬酸钾氧化，使结果偏高，可在硫酸溶液中氢溴酸挥发除去。

本法可测定含Fe0.5%以上试样。

二、分析试剂1、盐酸比重1.19及1∶1溶液2、硝硫混酸硫酸（1∶1）与等体积硝酸混合均匀3、氨水比重0.94、氯化铵5、氯化铵—氨水水溶液：每100ml溶液中加入2g氯化铵，2ml氨水6、二氯化锡溶液：称取10g二氯化锡溶于20ml盐酸中，用水稀释至100ml饱和溶液7、HgCl28、硫磷混酸：将硫酸300ml，缓缓注入400ml水中，冷却后加入磷酸300ml混匀9、二苯胺磺酸钠溶液 0.5%10、Fe标准溶液：称取三氧化二铁2.8594克于400毫升三角烧杯中，加盐酸100毫升，盖表面皿加热溶解（不能煮沸），冷却后于移入1000毫升容量瓶中，加盐酸400毫升，用水稀释至刻度，摇匀。

此液每毫升相当于铁0.002克，必要时可用铁标液标定。

标定：吸取铁标液20毫升于300毫升烧杯中，加热至近沸，趁热滴加10%二氯化锡溶液至三价铁离子黄色消失后再过量1—2滴，加水80毫升，迅速冷却，加二氯化汞饱和溶液10毫升，放置2—3分钟，加硫磷混酸10毫升，加0.5%二苯磺酸钠指示剂4滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液呈稳定紫色为终点。

三、操作规程1、称取试样0.5克于400毫升烧杯中，加盐酸15毫升，盖上表面皿。

重铬酸钾容量法测定全铁含量

重铬酸钾容量法测定全铁含量1、方法提要试样用硫磷混酸分解，在盐酸介质中，先用氯化亚锡还原大部分高价铁，以钨酸钠为指示剂，再用三氯化钛将全部高价铁还原成低价至生成“钨蓝”，用重铬酸钾氧化至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，借此测定全铁量。

测定范围10％以上。

2、试剂除说明外，皆为分析纯2.1 硫磷混酸：将500ml硫酸(ρ1.84g/ml)在不断搅拌下缓缓加入500ml水中，再加入500ml磷酸(ρ1.70g/ml)混匀。

2.2 盐酸(1+1)。

2.3 氯化亚锡(10％)：称取10g氯化亚锡，溶于20ml盐酸(ρ1.19g/ml)中，用水稀释到100ml，加入数粒锡粒，混匀。

2.4 钨酸钠溶液(25％)：称取25g钨酸钠溶于适量的水中，加入5ml磷酸(ρ1.70g/ml)用水释至lOOml，混匀。

2.5 三氯化钛(1+9)：取三氯化钛溶液(15％～20％)10ml，用(1+4)盐酸稀释到100ml，混匀。

2.6 二苯胺磺酸钠溶液(O.5％)。

2.7 重铬酸钾标准溶液C(K2Cr207)＝0.008333mol/L：称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于100ml水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.8 重铬酸钾溶液：取一定量的重铬酸钾标准溶液(2.7)稀释三至四倍。

3、分析步骤称取O.2000g试样于250ml锥形瓶中，加入15ml硫磷混酸(2.1)，在高温电炉上加热分解，至冒硫酸白烟并腾空距瓶底3～4cm时，取下稍冷，加15ml热的HCl(1+1)溶液，将试液加热近沸，趁热滴加10％SnCl2溶液至试液呈浅黄色，冷却至室温，用水稀释至1OOml左右；加15滴钨酸钠溶液，用三氯化钛溶液滴至呈蓝色，再滴加重铬酸钾溶液至无色，加2滴二苯胺磺酸钠溶液，立即用重铬酸钾标准溶液滴至稳定的紫色。

4、分析结果的计算按下式计算全铁的百分含量TFe％＝×0.0027925Vm×100式中：V——滴定所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积(ml)；O.0027925——1ml0.008333mol/L重铬酸钾溶液相当于铁量(g)；m——试样量(g)。

铁含量的测定-重铬酸钾容量法

150g/L 硫酸和 150g/L 磷酸按 1:1 混合
3.12 二苯胺磺酸钠，0.5%
3.13 重铬酸钾标准溶液，0.025N
准确称取 1.2258 克重结晶提纯的重铬酸钾(称量前应在 200℃以下干燥并冷却)，用少量水溶
解后，将溶液移入 1 升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀

4 操作步骤
4.1 称样
用氢氧化铵(1+1)中和至溶液有明显的氨味并过量 5mL，温置至沉淀凝聚。过，用氯化铵碱性
溶液(20g/L)洗涤沉淀数次。用 20～30mL 热盐酸(1+1)将沉淀溶解于原烧杯中，用微酸性热水洗涤
滤纸至铁(Ⅲ)黄色消失。
将溶液加热近沸，滴加二氯化锡溶液(100g/L)至溶液变为浅黄色，加入 1.5mL 钨酸钠溶液
FCLYSNi0051 镍合金铁含量的测定重铬酸钾容量法
F_CL_YS_Ni_0051 镍合金铁含量的测定重铬酸钾容量法
1 范围
本方法用重铬酸钾容量法测定镍合金中铁含量。
本方法适用于镍合金中质量分数为 3％以上的铁含量的测定。
2 原理
试样以混酸溶解。将作品(Ⅲ)氧化为铬(Ⅳ)，用氢氧化铵沉淀铁，从而与镍、铬、钨及钼等分
(50g/L)，再小心滴加三氯化钛溶液(10g/L)至蓝色出现，将溶液迅速冷却。加水至 150mL 左右，待
蓝色退尽，加入 20mL 硫磷混酸，4～5 滴二苯胺磺酸钠指示剂(0.5%)，用 0.025N 重铬酸钾标准溶
液(0.025N)滴定，在近终点前溶液的绿色加深化，小心继续滴定至紫色即为终点。
5 计算
称取 0.2 克试样。
4.2 空白试验
随同做空白试验。
4.3 测定
将试样置于 300mL 烧杯中，加入 20mL 混酸，加热溶解。加入 10mL 硫酸(1+1)，加热至硫酸

全铁鉴定方法

重铬酸钾容量法测定矿石中的全铁量1 范围本法适用于矿石中全铁的测定，测定范围40.00%～60.00%。

｡2 方法提要试样以硫磷酸溶解后，先以氯化亚锡还原大部分的三价铁，再以钨酸钠做指示剂，三氯化钛使全部三价铁还原至二价，过量的三氯化钛将六价钨还原为五价而呈蓝色。

滴加重铬酸钾氧化至蓝色消失，然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定，借此测定全铁含量。

3 试剂和材料3.1氟化钾溶液(20%)；3.2硫磷混合酸(5+3)；3.3硝酸(ρ1.42g/mL)；3.4盐酸(1+1)；3.5氯化亚锡溶液(6%)；3.6钨酸钠溶液(25%)；3.7三氯化钛(0.75%～1.00% )；3.8二苯胺磺酸钠溶液(0.2%)；3.9重铬酸钾标准溶液C = 0.004166mol/L。

4 取样4.1试样应全部通过0.097mm(160目)的筛孔；4.2试样分析前应在105～110℃烘2h，置于干燥器冷却至室温。

5 分析步骤称取0.1000g试样于300mL锥形瓶中，加少许水将试样散开，加入5mL氟化钾溶液及15mL硫磷混合酸，摇匀，置于约300～400℃电炉盘上加热溶解至冒烟，滴加数滴硝酸，继续加热至冒浓厚白烟约1min后取下，冷却，以水吹洗瓶壁，加入15mL盐酸，立即滴加氯化亚锡溶液还原至浅黄色，加入50mL热水，将溶液加热至微沸1～2min，取下，冷却至50℃左右，加入15～20滴钨酸钠溶液，滴加三氯化钛至兰色出现为止，加入50mL水，滴加重铬酸钾标准溶液至蓝色消失，加入3～4滴二苯胺磺酸钠溶液，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点，记下读数。

｡6 结果计算V×TTFe(%)= ×100m式中：V—滴定时所消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升；｡T—滴定度，本法中T = 0.001396，单位为克/毫升；｡m—试样质量，单位为克。

｡7 误差范围TFe含量在40.00%～60.00%范围之间的最大误差为:0.50%。

铁矿石中全铁含量的测定

铁矿石中全铁含量的测定（重铬酸钾容量法）铁矿石一般能被盐酸在低温电炉上加热分解，如残渣为白色，表明试样分解完全，若残渣有黑色或其它颜色，是因为铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入氢氟酸或氟化钠再加热使试样分解完全，SiO 2+4HF==SiF 4↑+2H 2OMSiO 3+4HF+2HCl==MCl 2+SiF 4↑+2H 2O还可以加入少量磷酸，以消除溶液中铁的黄色对终点的干扰同时降低Fe 3+/Fe 2+电位，增大终点突跃范围，使反应更完全。

磁铁矿的分解速度很慢，可用硫－磷混合酸（1+2）在高温电炉上加热分解，但应注意加热时间不能太长，以防止生成焦磷酸盐。

部分铁矿石试样的酸分解较困难，宜采用碱熔法分解试样，常用的熔剂有碳酸钠、过氧化钠、氢氧化钠和过氧化钠－碳酸钠（1+2）混合熔剂等，在银坩埚、镍坩埚、高铝坩埚或石墨坩埚中进行。

碱熔分解后，再用盐酸溶液浸取。

基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

反应方程式：2Fe 3+ + Sn 2+ + 6Cl -—→ 2Fe 2+ + SnCl 62―Sn 2+ + 4Cl - + 2HgCl 2 —→ SnCl 62― + Hg 2Cl 2↓6Fe 2+ + Cr 2O 72- + 14H + —→ 6Fe 3+ + 2Cr 3+ + 2Cr 3+ + 7H 2O计算结果：()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

一、硫—磷混酸溶样1、药品及试剂①（2+3）硫磷混合酸②重铬酸钾标准溶液： mL此溶液相当于铁。

称取预先在150℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁的含量

重铬酸钾容量法快速测定铁矿石中全铁的含量摘要:采用浓盐酸和氢氟酸分解试样,在酸性介质中,用氯化亚锡将大部分三价铁还原成二价铁,过量的氯化亚锡用高锰酸钾氧化,然后以钨酸钠为指示剂,用三氯化钛还原剩余的三价铁并生成“钨蓝”,再用重铬酸钾氧化至蓝色消失,加入硫磷混酸,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定至终点,借此测定全铁的含量。

本方法加快了溶解的速度,分析精确度高,结果满意。

关键词:容量法铁矿石全铁的含量近些年对铁矿石中全铁含量的测定普遍采用能够进行快速分析的重铬酸钾容量法。

该方法具有简单、快速、准确等优点,在原理上很容易理解,但是具体的操作条件却不容易掌握,在操作过程中特别容易造成操作误差。

本方法是在吸取原有各种方法的基础上对溶解试样的试剂做了一定改进,使试样溶解的更完全,溶解的速度更快,节省了时间和试剂,提高了分析的精确度。

1、实验部分1.1 试剂浓盐酸(ρ:1.19g/mL)氢氟酸(ρ:5.23g/mL)氯化亚锡溶液(10%):称取10g氯化亚锡倒入10mL浓盐酸中,加热溶解后,用蒸馏水稀释至100mL,混匀(用前现配)。

[1]高锰酸钾溶液(0.6%):称取0.6g高锰酸钾溶解于100mL蒸馏水中。

钨酸钠(25%):称取25g钨酸钠溶解于适量蒸馏水中,加10mL磷酸(ρ:1.70g/mL),用蒸馏水稀释至100mL,混匀。

三氯化钛(1+19):量取三氯化钛溶液(15%—20%)5mL,倒入95mL盐酸(1+18)里,混匀(用前现配)。

重铬酸钾标准溶液(0.008333mol/L):称取2.4515g预先在150℃烘干1h的重铬酸钾(基准试剂)溶于蒸馏水里,移入1000mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,混匀。

硫磷混酸:将150mL浓硫酸(ρ:1.84g/mL)在搅拌下缓慢注入500mL蒸馏水中,冷却后再加入150mL磷酸(ρ:1.70g/mL),用蒸馏水稀释至1000mL,混匀。

二苯胺磺酸钠(0.5%):称取0.5g二苯胺磺酸钠溶解于100 mL蒸馏水中。

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量知识点解说.

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁知识点一、样品分解1. 分解铁矿石样品必须使用盐酸，不能用硝酸，否则在测定过程中会产生误差。

2. 试样分解完全时，剩余残渣应为白色或接近白色的SiO2，如仍有黑色残渣，则说明试样分解不够完全。

3. 含铁的硅酸盐难溶于盐酸，可加入少许NaF、NH4F使试样分解完全。

磁铁矿溶解的速度缓慢，可加几滴SnCl2助溶。

4. 对于含硫化物或有机物的铁矿石，应将试样预先在550～600℃灼烧以除去硫和有机物，再以HCl分解。

对于酸不能分解的试样，可以采用碱熔融法。

二、三价铁还原1. 用SnCl2还原Fe3+时，溶液体积不能过大，HCl浓度不能太小，温度不能低于60℃，否则还原速度很慢。

容易使滴加的SnCl2过量太多，故冲洗表面皿及烧杯内壁时，用水不能太多。

2. SnCl2不能过量，否则在滴定的时候会消耗重铬酸钾标准溶液而使测定结果偏高。

还原时滴定到溶液呈现浅黄色时即可，没有被还原的Fe3+再用三氯化钛还原。

三、样品滴定1. 正式滴定前应用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，这部份体积不能计入滴定体积之中，否则会使测定结果偏高。

2. 滴定前要加入一定量的硫-磷混酸。

这是由于一方面滴定反应需在一定酸度下进行（1～3mol/L），另一方面磷酸与三价铁形成无色配合离子，利于终点判别。

在硫-磷混酸溶液中，Fe2+极易氧化，故还原后应马上滴定。

二苯胺磺酸钠指示剂加入后，溶液呈无色。

随着K2Cr2O7的滴入，Cr3+生成，溶液由无色逐渐变为绿色。

终点时，由绿色变为紫色。

3. 指示剂要用新配制的，时间过长则反应不灵敏。

2. 正式滴定前没有用重铬酸钾溶液把钨蓝消褪，直接滴定到终点；或者没有把使钨蓝消褪这部份体积扣除，这两种操作都会使使测定结果偏高。

铁的分析方法

世上无难事，只要肯攀登
铁的分析方法
（一）重铬酸钾容量法1．无汞重铬酸钾容量法
试样用硫磷混酸溶解，加入盐酸在热沸状态下用氯化亚锡还原大部分三价铁。

在冷溶液中以钨酸钠为指示剂，滴加三氯化钛还原剩余三价铁，并稍过量，在二氧化碳气体保护下，用重铬酸钾氧化过量三氯化钛，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定到终点。

根据消耗的重铬酸钾标准溶液的体积计算试样中全铁百分含量。

2．有汞重铬酸钾容量法
在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

反应方程式：
2Fe3++ Sn 2++ 6Cl-2Fe2++ SnCl62―
Sn2++ 4Cl-+ 2HgCl2SnCl62―+Hg2Cl2↓
6Fe2++ Cr2O72-+ 14H+6Fe3++ 2Cr3++ 7H2O
经典的重铬酸钾法测定铁时，采用氯化亚锡将溶液中的Fe3+还原为Fe2+。

然后用氯化汞除去过量的氯化亚锡，汞盐会造成污染，因此中国在20 世纪60 年代以来发展了不用汞盐的测铁法。

（二）EDTA 配位滴定法
铁矿石经浓HCL 溶解，低温加热直至溶解完全后冷却，加水将溶液稀释至
一定浓度，再加入HNO3、NH3-H2O 调节溶液pH=1.8～2，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA 标液滴定，终点由紫红色变为亮黄色。

本法与经典法对铁矿石中全铁量测试结果准确度、精密度是一致的，本法可以避免因为加入HgCl2 溶液而造成环境污染，有害于人的身体健康的弊病，且。

全铁的测定

全铁的测定----三氯化钛-重铬酸钾容量法一、方法提要试样用盐酸加氯化亚锡分解、以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成”钨蓝”，过量的三氯化钛在铜盐催化下，借助溶解氧氧化除去，加入硫磷混合酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液标定。

借此测定全铁。

2FeCl3+SnCl2=2FeCl2+SnCl4FeCl3+TiCl3=FeCl2+TiCl46FeCl2+14HCl+K2Cr2O7=6FeCl3+2CrCl3+2KCl+7H2O二、试剂1、二氯化锡（25％）：称取250克二氯化锡加入（1+1）盐酸400毫升，待溶解后，稀释至1000毫升。

2、高锰酸钾溶液：饱和溶液。

3、硫磷混合酸：将200毫升硫酸在搅拌下缓慢注入600毫升水中，再加入磷酸200毫升，混匀。

4、三氯化钛溶液：取三氯化钛（15％）溶液40毫升，加入浓盐酸20毫升，用水稀释至100毫升，然后加入三粒无砷锌，放置过夜后使用。

5、二苯胺磺酸钠溶液：0.5％。

6、硫酸铜溶液：0.4％。

7、重铬酸钾标准溶液C(0.01194mol/L):称取7.0251克预先在150度烘干1小时的重铬酸钾（基准试剂）溶于水，移入2000毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

三、分析步骤称取试样0.2000克于500毫升烧瓶中，用少许水润湿，加入20毫升浓盐酸、1-2毫升氯化亚锡，0.1-0.2克氟化钠，于电炉上加热，至矿样分解完全。

取下，滴加高锰酸钾至出现三价铁的黄色，用水吹洗瓶壁，加入1毫升钨酸钠-磷酸溶液，加热至微沸，用三氯化钛还原至蓝色，并过量一滴，流水冷却至室温。

用水稀释溶液至150毫升左右，加硫酸铜溶液2滴、二苯胺磺酸钠溶液3滴，摇匀，待蓝色褪尽后1分钟，再加入硫磷混酸10毫升，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。

四、分析结果的计算V×6×0.01194×55.85TFe（％）=----------------------×100=V×20.2×1000式中:V—滴定试样消耗重铬酸钾标准溶液的体积，ml。

全铁分析——三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量

三氯化钛-重铬酸钾容量法测定全铁量(本方法测定范围:20.00﹪以上)1．方法提要试样用盐酸、氟化钾(铁精矿难熔矿用硫磷混合酸、氟化钾)分解，用氯化亚锡将三价铁还原成二价铁，过量的氯化亚锡，再用高锰酸钾氧化，然后以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将高价铁还原成低价至生成“钨兰”，再用重铬酸钾氧化至蓝色消失，加入硫磷混酸(铁精矿溶样时加过，此步骤免去)，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至终点，借此测定全铁量。

2．试剂配制2.1硫磷混酸(15+15+70)：于盛有700ml水的5000ml烧瓶中(烧瓶底部应有流水冷却)，缓慢注入150ml的浓硫酸，并均匀摇动烧瓶.待冷至室温，缓慢加入150ml浓磷酸，摇动烧瓶，冷却，混匀；2.2盐酸(1+1)：100ml浓盐酸溶于100ml水中，混匀；2.3 氟化钾溶液(25﹪)；2.4 氯化亚锡溶液(6﹪)：称取6g氯化亚锡溶于20ml浓盐酸中，用水稀释至100ml，混匀；2.5 钨酸钠溶液(25﹪)：称取25g钨酸钠溶于50ml水中，加5ml浓磷酸，用水稀释至100ml，混匀；2.6 三氯化钛溶液(1+9)：取一份三氯化钛溶液(15-20﹪)与9份盐酸(1+9)混匀，加一层石蜡液保护；2.7 二苯胺磺酸钠指示剂(0.2﹪)；2.8 重铬酸钾溶液：取重铬酸钾标准溶液稀释三倍；2.9 重铬酸钾标准溶液：称取1.7555g预先在干燥箱温度为150℃经过1h烘干的重铬酸钾(优级纯)溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；2.10 硫磷混合酸(1+1)：1份浓硫酸与1份浓磷酸等体积，混匀；3．分析方法3.1 烧结矿、易溶铁矿石称取0.2000g试样置于500ml锥形瓶中，加20ml浓盐酸，5ml氟化钾(25%)，于温控电炉加热5-10分钟，滴加氯化亚锡(6%)至浅黄色，继续加热7-10分钟(至试样全部溶解，体积浓缩至8-10ml取下，加入50ml水。

重铬酸钾容量法测定钛合金中的铁

重铬酸钾容量法测定钛合金中的铁一、办法要点在硫酸介质中，以硝酸银为催化剂，用高硫酸铵氧化铬，再以过氧化氢络合铁、钒等元素，用氨水沉淀铁，与其他元素分别。

于盐酸溶液中用氯化亚锡将铁还原为二价，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至溶液呈紫罗兰色为尽头。

按照重铬酸钾溶液的消耗量，换算出铁的含量。

二、试剂(1)盐酸(密度为1．19g／mL)、硝酸(密度为1．42g／mL)、硫酸(密度为1．84g／mL)、氨水(密度为0．9g ／mL)。

(2)(0．5％)、过氧化氢(30％)。

(3)过硫酸铵：25％溶液(现用现配)。

(4)(5％)：称取氯化亚锡5g，加盐酸20mL，加热溶解后以水稀释至100mL(现用现配)。

(5)二氯化汞饱和溶液。

(6)二苯胺磺酸钠指示剂：0．5％溶液。

(7)硫磷混酸：于700mL水中，加硫酸150mL、磷酸150mL。

(8)1mg／mL：称取光谱纯铁1．0000g，加硫酸(1+4)30mL，加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

(9)重铬酸钾标准溶液(0．02mo1／L)：取基准重铬酸钾0．9806g，以水溶解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

重铬酸钾标准溶液对铁滴定度T确实定：分取与试样含量相近铁量的标准溶液，于400mL 烧杯中，加盐酸(1+1)25mL，加热至沸并浓缩至20mL，左右，过摇边滴加氯化亚锡至溶液黄色刚消逝，并过量2滴，以下按分析步骤举行。

重铬酸钾标准溶液对铁的滴定度(T)，按下式计算：T(g／mL)=G/V式中G一—所取铁标准溶液的质量，g；V——滴定所消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤称取试样0．2000～0．5000g(控制铁量为5～25mL)，置于400mL烧杯中，加盐、硝酸溶解后，加硫酸(1+1)15mL，加热蒸发至冒白烟。

取下稍冷，加水50mL，加热溶解盐类，用水稀释至250mL左右，加硝酸银溶液10mL、高硫酸铵溶液15mL，加热煮沸使锰、铬氧化，继续煮沸5min，取下冷却至40～50℃，在不断搅拌下用氨水中和至溶液pH=8～9，徐徐加入过氧化氢5mL，再加氨水30～40mL、过氧化氢5mL，加适量纸浆，搅拌匀称后，静置20min，用迅速滤纸过滤，以1％的热氨水洗涤10次左右，再用热水洗涤4～5第1页共2页。