第2节 复合反应近似处理方法
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§10.2 复合反应近似处理方法
一、稳态近似 从反应机理导出速率方程必须作适当
近似，稳态近似是方法之一。
假定反应进行一段时间后，体系基本上 处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认 为保持不变，这种近似处理的方法称为稳 态近似，一般活泼的中间产物可以采用稳 态近似。
A
B
C
dB k1 A k 2 B 0 dt k1 B A k2
活性质点一部分按直链方式传递下去，还
有一部分每消耗一个活性质点，同时产生
两个或两个以上的新活性质点，使反应像
树枝状支链的形式迅速传递下去。
因而反应速度急剧加快，引起支链爆炸。如果
产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性， 使反应终止。
A ae
k1t
k1 k1t B ae k2
二、平衡假设法求碘原子浓度
反应(1)达到平衡时：
k1[I2 ][M] k-1[I] [M]
2
反应机理： (1) I2 M 2I M (2) H 2 2I 2HI
来自百度文库
快平衡 慢
k1k2 r k2 [H2 ][I] [H2 ][I2 ] k[H2 ][I2 ] k1
2
k1 [I] [I2 ] k1
2
显然这个方法简单，但这个方法只适用于
快平衡下面是慢反应的机理,即k-1>>k2。
§10.3 链反应
H 2 Cl 2 2HCl
总包反应
d[HCl] 1 r k[H 2 ][Cl2 ]1/ 2 实验测定的速率方程 2 dt
推测反应机理为：
链引发 链传递
(1) Cl2 M 2Cl M
Ea /kJ mol1
243
(2) Cl H2 HCl H
(3) H Cl2 HCl Cl
25
12.6
...
...
链终止 (4) 2Cl M Cl2 M
0
支链反应(Chain-Branching Reaction) 支链反应也有链引发过程，所产生的
一、稳态近似 从反应机理导出速率方程必须作适当
近似，稳态近似是方法之一。
假定反应进行一段时间后，体系基本上 处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认 为保持不变，这种近似处理的方法称为稳 态近似，一般活泼的中间产物可以采用稳 态近似。
A
B
C
dB k1 A k 2 B 0 dt k1 B A k2
活性质点一部分按直链方式传递下去，还
有一部分每消耗一个活性质点，同时产生
两个或两个以上的新活性质点，使反应像
树枝状支链的形式迅速传递下去。
因而反应速度急剧加快，引起支链爆炸。如果
产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性， 使反应终止。
A ae
k1t
k1 k1t B ae k2
二、平衡假设法求碘原子浓度
反应(1)达到平衡时：
k1[I2 ][M] k-1[I] [M]
2
反应机理： (1) I2 M 2I M (2) H 2 2I 2HI
来自百度文库
快平衡 慢
k1k2 r k2 [H2 ][I] [H2 ][I2 ] k[H2 ][I2 ] k1
2
k1 [I] [I2 ] k1
2
显然这个方法简单，但这个方法只适用于
快平衡下面是慢反应的机理,即k-1>>k2。
§10.3 链反应
H 2 Cl 2 2HCl
总包反应
d[HCl] 1 r k[H 2 ][Cl2 ]1/ 2 实验测定的速率方程 2 dt
推测反应机理为：
链引发 链传递
(1) Cl2 M 2Cl M
Ea /kJ mol1
243
(2) Cl H2 HCl H
(3) H Cl2 HCl Cl
25
12.6
...
...
链终止 (4) 2Cl M Cl2 M
0
支链反应(Chain-Branching Reaction) 支链反应也有链引发过程，所产生的