【课件-无机化学】_5+3临床 配位化合物_
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简明无机化学配位化合物课件
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
《无机化学》第8章.配位化合物PPT课件
配位化合物的发展趋势与展望
新材料与新能源
随着人类对新材料和新能源需求的不断增加，配位化合物有望在太 阳能电池、燃料电池等领域发挥重要作用。
生物医药领域
配位化合物在药物设计和治疗方面的应用前景广阔，有望为人类疾 病的治疗提供新的解决方案。
环境科学领域
配位化合物在处理环境污染和保护生态环境方面具有潜在的应用价值， 未来有望为环境保护做出贡献。
螯合物
由两个或更多的配位体与同一 中心原子结合而成的配合物，
形成环状结构，如： Fe(SCN)3。
命名
一般命名法
根据配位体和中心原子的名称，加上 “合”字和数字表示配位数的顺序来 命名，如：Co(NH3)5Cl。
系统命名法
采用系统命名法，将配位体名称按照 一定的顺序列出，加上“合”字和数 字表示配位数的顺序，最后加上中心 原子名称，如： (NH4)2[Co(CO3)2(NH3)4]·2H2O。
配位化合物的种类繁多，其组成和结 构取决于中心原子或离子和配位体的 性质。
配位化合物的形成条件
01
存在可用的空轨道 和孤对电子
中心原子或离子必须有可用的空 轨道，而配位体则需提供孤对电 子来形成配位键。
02
能量匹配
中心原子或离子和配位体的能量 状态需要匹配，以便形成稳定的 配位化合物。
03
空间和电子构型适 应性
中心原子或离子和配位体的空间 和电子构型需相互适应，以形成 合适的几何构型和电子排布。
02
配位化合物的组成与结构
组成
配位体
提供孤电子对与中心原子形成配位键的分子或离子。常见的配位 体有：氨、羧酸、酰胺、酸酐、醛、酮、醇、醚等。
中心原子
接受配位体提供的孤电子对形成配位键的原子。常见的中心原子有： 过渡金属元素的离子。
无机化学 配位化合物 ppt课件
配合物与我们的生命活动息息相关。人体中 的酶、微量元素等，都是以配合物的形式存在并 控制着体内极其重要的化学作用。
人体必需的微量元 素：锌、碘、硒、 铜、氟、钼、镉、 镍、钒、锡、砷、
酶 钴、锰、锶等。
临床使用的药物中配合物相当普遍
顺铂
含钴维生素B12
枸橼酸钠
再如体内氧气的存储与运输，也是借助于 血红素与氧分子的配合来完成的。
[Cu(NH3)4] SO4
中心 原子
配体
H3N
Cu
H3N
NH3SBiblioteka 4NH3配位单元，或内界
外界
书1.总写体时来，说内配界合用物方是括由号配框位住单，元是(配内合界物)和 的与核内心界部带分相，反方电括荷号的以外外界的两部大分部为分外组界成。
H3N
Cu
H3N
NH3
SO4
NH3
内界（正/负电荷） 外界（负/正电荷）
获1913年诺贝尔化学奖
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
具体问题具体分析！
单齿配体：配位数=配体的数目
[Co(NH3)6]3+
CO与铁的配位能力是氧气的200-300倍，
极易形成碳氧血红蛋白，使血红素丧失携氧能 力碳，氧而血造红成蛋组织白窒息，甚至引起死亡。
• CO浓度>30mg/m3
无机化学配位化合物PPT课件
一般 配位原子的电负性值小，易给出电子对，对中心元素的 结构影响较大，可能发生重排。
4.配位数规律：
中心元素电荷 +1 +2 +3 +4
常见配位数 2 4(6) 6(4) 6(8)
5.几何异构、旋光异构
不同配体在中心元素周围空间排列位置不同产生的异构现象
H3 N
Cl
Pt
H3 N
Cl
Pt
H3 N
Cl
③同类配体：按配位原子符号的英文字母顺序排列 ；若配位原子也相同，少原子数配体在前；若原
第二节 配位化合物的结构
一、价键理论——VB法应用 Ag(NH3)2+ Zn(NH3)42+ FeF63-
1.外轨型和内轨型配合物。
Fe(CN)63-
2.低自旋和高自旋配合物。
3.中心元素的杂化类型与其电子层结构和配体中配位原子的电 负性有关。
一、碱金属、碱土金属元素结构特征及元素性质变化规律。 二、成键特征及特殊性。 三、单质在水溶液中的行为——活泼性变化规律（φ）
2021/3/12
四、重要化合物性质。
1.氧化物和氢氧化物性质知识。
⑴氧化物
①与水作用
碱性变化规律——ROH规则
②与CO2作用 ⑵氢氧化物
③氧化还原性质
①水中溶解性 ②热稳定性
2、氢化物(了解)
①结构特点
②性质
3、重要盐类
①溶解性特点；②硬水及其软化（小论文）
③对角线规则——Li与Mg的相似性
单质在空气中燃烧产物、与C、N2直接化合为碳化物和氮化物；氢 氧化物为溶解度不大的中强碱，易热分解；氯化物共价性大，能 溶2与021/有3/12机溶剂；碳酸盐、磷酸盐、氟化物等难溶等。
配位化合物课件
理 论, 提出了 配位数 这个主要概念。韦 尔纳旳理论能够说 是当代 无机化学 发
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
展旳基础,因为它打破了只基于碳化合 物 研究所得到旳不全方面旳构造理论,并为 化合价旳电子理论开辟了道路。韦尔纳 抛弃了 F.A.凯库勒 有关化合价恒定不变 旳观点, 大胆地提出了副价旳概念, 创建 了配位理论。韦尔纳因创建配位化学而 取得1923年诺贝尔化学奖。
外界 内界 配离子 K3[ Fe ( C N ) 6 ]
配离子以配位键结合，在水内中很稳定； K+为外界，内、外界以离子键结合，易解离
2. 配合物旳构成：
(1) 中心离子(原子):(能够接受孤对电子)位于配 离子旳几何中心，是配离子旳形成体。中心离 子（原子）一般具有接受孤对电子旳空轨道， 常见旳为过渡元素原子或离子，如：Fe3+、Fe、 Cr3+、Ag+等，还有p区旳非金属元素，还有某 些半径小和电荷高旳p区金属离子，如：B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)、Al3+等，也有个别旳非金属元素阴离 子，如：I—等。
中心离子: Co3+
配位体: --NO2 、 C2O42 -
配位原子：N、O、O 配位数：2×1+2×2=6
内界：[Co(NO2)2(C2O4)2]3- 外界：NH4+
配离子电荷=+3 －2×1 － 2 ×2 = －3
[CoCl(NO2)(NH3)(H2O)]Cl
中心离子
Co3+
配位体 配位原子
Cl-、-NO2 、NH3、H2O
明没有明显NH3 ，
（2）加入稀NaOH时无沉淀生成，阐 明无简朴Cu2+离子 （3）加入BaCl2+HNO3溶液有沉淀生 成，示有SO42-离子
无机化学(本科)全套教学课件pptx-2024鲜版
9
酸碱平衡常数计算与应用
2024/3/28
酸碱平衡常数定义
01
表示酸碱反应平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积
的比值。
酸碱平衡常数计算
02
通过测定平衡时各物质的浓度，利用平衡常数表达式进行计算。
酸碱平衡常数应用
03
用于预测酸碱反应的方向、程度和速率，以及判断酸碱的强度。
10
沉淀溶解平衡原理及影响因素
氧化剂与还原剂
氧化剂接受电子，还原剂失去电 子。 2024/3/28
氧化还原反应类型
根据反应物和生成物的性质分类， 如金属与非金属、酸与碱等。
氧化数概念
表示元素在化合物中的氧化状态， 通过计算化合价确定。
14
原电池与电解池工作原理
原电池工作原理
将化学能转化为电能的装置，由正负极和电 解质组成。
电极反应与电池反应
无机化学(本科)全套教 学课件pptx
2024/3/28
1
contents
目录
• 无机化学概述与基础知识 • 酸碱反应与沉淀溶解平衡 • 氧化还原反应与电化学基础 • 配位化合物与金属有机化学 • 无机固体化学与纳米材料 • 无机合成与绿色合成技术
2024/3/28
2
01
无机化学概述与基础知识
2024/3/28
2024/3/28
沉淀的溶解
利用某些试剂使已生成的 沉淀溶解，如胃药中的氢 氧化铝治疗胃酸过多。
分步沉淀
当溶液中存在多种难溶电 解质时，通过控制条件可 实现分步沉淀，从而分离 出各种难溶电解质。
12
03
氧化还原反应与电化学基础
2024/3/28
13
氧化还原反应原理及类型
无机化学 配位化合物的价键理论 PPT课件
又如，实验测得 [ FeF6 ]3－ 的
= 5.88 B 由 = n（n + 2） B
推出 n = 5，F－ 不使 Fe3+ 的 d 电子重排，故 F－ 是弱配体。
7. 3 配位化合物的价键理论
本节讨论的实质性内容是配位 单元的空间结构。
7. 3. 1 配位单元的构型 与中心的杂化方式
在第五章中，我们学习过分子 构型与杂化方式的关系，并且熟悉 下面 5 种构型与杂化方式。
直线形 三角形 正四面体 三角双锥 正八面体
sp sp2 sp3 sp3d sp3d2
杂化 杂化 杂化 杂化 杂化
2 配位 3 配位 4 配位 5 配位 6 配位
在本章中，我们将学习和接触 下面 3 种新的杂化方式和它们所对 应的构型。
正方形 三角双锥 正八面体
dsp2 杂化 dsp3 杂化 d2sp3 杂化
4 配位 5 配位 6 配位
7. 3. 2 中心杂化轨道的形成 1. ns np nd 杂化
4p 4s 3d
4p 4s 3d
形成 sp3 杂化轨道，正四面 体分布，4 个 CO 的电子对配入 sp3 杂化轨道。
4p 4s 3d
形成的 [ N（i CO）4 ]，构型为正四 面体。
例 7. 1 和例 7. 2 的共同点是，配 体的电子对配入中心的外层轨道，即 ns np nd 杂化轨道。
形成外轨型配位化合物。 所成的配位键称为电价配键。 电价配键的强度不高。
例 7. 1 和例 7. 2 的不同点是， 配体 CO 能够使中心的价电子发生 重排，这样的配体称为强配体。
常见的强配体有 CO，CN－， NO2－ 等。
F － 不能使中Cl－， H2O 等。
2024版大学无机化学完整版ppt课件
离子键。
离子晶体的结构
02
离子晶体中正负离子交替排列，形成空间点阵结构，具有高的
熔点和沸点。
离子键的强度
03
离子键的强度与离子的电荷、半径及电子构型有关，电荷越高、
半径越小，离子键越强。
12
共价键与分子结构
2024/1/29
共价键的形成
原子间通过共用电子对形成共价键，共价键具有方向性和饱和性。
分子的极性与偶极矩
大学无机化学完整版ppt课件
2024/1/29
1
目录
2024/1/29
• 无机化学概述 • 原子结构与元素周期律 • 化学键与分子结构 • 化学反应基本原理 • 酸碱反应与沉淀溶解平衡 • 氧化还原反应与电化学基础 • 配位化合物与超分子化学简介
2
01
无机化学概述
Chapter
2024/1/29
反应机理
基元反应和复杂反应、反应机理的推导和表示 方法
反应速率理论
碰撞理论、过渡态理论和微观可逆性原理
2024/1/29
影响反应速率的因素
浓度、温度、催化剂和光照等外部条件对反应速率的影响
18
05
酸碱反应与沉淀溶解平衡
Chapter
2024/1/29
19
酸碱反应概述
酸碱定义及性质
介绍酸碱的基本概念、性质和分类，包括阿累尼乌斯 酸碱理论、布朗斯台德酸碱理论等。
配位化合物的组成 中心原子或离子、配体、配位数、配位键等。
配位化合物的分类
3
根据中心原子或离子的性质可分为金属配位化合 物和非金属配位化合物；根据配体的性质可分为 单齿配体和多齿配体等。
2024/1/29
28
大学无机化学--配位化合物ppt课件
12
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
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15
注意：配位数不一定等于配位体的个数
单齿配体：配位数=配位体个数 多齿配体：配位数≠配位体个数
配位合物
配体数 配位数
[Ag(NH3)2]+
2
2
[Pt(NH3)2Cl2]
4
4
[Cu(en)2]2+
2
4
[Co(en)3]3+
3
6
[Ca(EDTA)]2-
1
6
[Zn(EDTA)]2-
1
6
16
二、配合物的命名
两可配体：
-NO2， N 配位，称为硝基 -ONO，O 配位，称为亚硝酸根
-SCN，S 配位，称为 硫氰酸根
-NCS，N 配位，称为异硫氰酸根
9
（四）单齿配体和多齿配体
单齿配体 含有一个配位原子的配位体
H2O
NH3
Cl-
OH H
Water
H NH H
Ammonia
Cl
Chloride ion
多齿配体 含有两个或两个以上配位原子的配体
配位体数 在配合物中含有的配位体的个数
如：中性分子— NH3 、CO、H2O 负离子— CN-、Cl-、EDTA
在配合物中, 中心原子与配位体以配位键相结合
8
（三）配位原子与配位数
配位原子 配位体中提供孤对电子直接与中心原 子以配位键结合的原子。
配位数 直接与中心原子结合的配位原子的数目
常见的配位原子有X、O、S、N和C 等元素 的原子。如： NH3、H2O、CN-
CuSO4
Cu(OH)2
???
1
[Cu(NH3)4]2+ 的形成
Cu2+ + NH3 H2O (少量) Cu(OH)2 蓝色
Cu(OH)2 + NH3 H2O(过量) [Cu(NH3)4]2+ 深兰色溶液
[Cu(NH3)4]2+ + OH -
Cu(OH)2
2
Turquoise
CuAl6(PO4)4(OH)8⋅ 4H2O
配合物
当向 [Cu(NH3)4]SO4 溶液加入 BaCl2 时, 有 BaSO4
白色沉淀生成，说明内外界以离子键结合
7
（一）中心原子
与配位体键合的、价电子层有空轨道的离子 或原子，统称为中心原子或中心离子
（二）配位体与配位体数
配 位 体 在配合物中, 与中心原子键合的、含 有孤对电子的离子或分子
1. 配离子的命名
配阳离子称**离子；配阴离子称**酸根
2. 内界的命名
用罗马数字
配位体数配位体名合中心离子名 (氧化数)
[Ag(NH3)2]+ 二氨合银(Ⅰ)离子 [ Fe(CN)6]3 – 六氰合铁(Ⅲ) 酸根
离子 酸根
17
3. 多种配体的命名顺序 ① 先无机，后有机 （不同配体用 • 分开）
HOOCCH2 HOOCCH2
NCH2CH2N
CH2COOH CH2COOH
乙二胺四乙酸根，EDTA4-，Y4-
O
O
••-O ••-O
CCH2 CCH2
N•• CH2CH2N••
CH2 C CH2C
O-•• O-••
O
O
13
14
Grabbing Toxic Ions Because of its six donor atoms, the EDTA ion forms very stable coordination compounds with many metal ions. Once ingested by the patient, it acts a scavenger to remove lead and other heavy-metal ion from the blood and other body fluids.
v 阳离子为 H： “某酸” H2[PtCl6]
19
命名举例
[Fe(en)3]Cl3
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银(Ⅰ)
螯合剂 能与中心原子形成螯合物的多齿配体 称为螯合剂 （chelating agent）
螯合效应 由于生成螯合物而使配合物稳定性大 大增加的作用称为螯合效应 (chelating effect)
通常，能够生成五元环或六元环的体系比较稳定， 生成的五元环或六元环越多，配合物越稳定
12
乙二胺四乙酸，EDTA
[Cr(en)Cl2]+ 二氯•乙二胺合铬 (Ⅲ)离子 ② 先离子，后分子
[Co(NH3)2Cl4]– 四氯•二氨合钴(Ⅲ)酸根 ③ 先简单，后复杂
[Co(en)2(NH3)2]3+ 二氨•二(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子 [Pb(SNC)2Cl4]2– 四氯•二(硫氰酸根)合铅(Ⅳ)酸根 ④ 同类配体，按配位原子元素符号的英文顺序
[Co(NH3)5H2O)]3+ 五氨•(一) 水合钴(Ⅲ)离子 18
4. 配合物（内界外界）的命名
同无机化合物：阴离子读在前，写在后 阳离子读在后，写在前
v 简单阴离子：“某化某” [Cu(NH3)4]Cl2、 [Ag(NH3)2]OH
v 复杂阴离子：“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(CN)6]
Emerald
3BeO.Al2O3.6SiO2 +Cr3+ in Al3+ sites
3
4
Alfred Werner
Nobel Laureate in Chemistry 1913
"in recognition of his work on the linkage of atoms in molecules by which he has thrown new light on earlier investigations and opened up new fields of research especially in inorganic chemistry"
2HN-CH2-CH2-NH2
由多齿配体与中心原子结合形成的配合物常称为螯合物 10
乙二胺 （Ethylenediamine，en）
HH N CH2
CH2 N HH
N
[Co(en)3]3+
N
N
Co
N
N
N
三(乙二胺) 合钴( Ⅲ)离子
11
（五）螯合物和螯合效应
螯合物 由中心原子与多齿配体形成的环状 配合物称为螯合物（chelate）
5
Chapter 11 配位化合物
ordination Compounds
第一节 配位化合物的组成及命名 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡
6
第一节 配位化合物的组成和命名
一、配合物的组成
配位原子
配位体个数
[ Cu (NH3)4 ] SO4
中心原子 配位体
配阴离子 配阳离子
内界
外界
注意：配位数不一定等于配位体的个数
单齿配体：配位数=配位体个数 多齿配体：配位数≠配位体个数
配位合物
配体数 配位数
[Ag(NH3)2]+
2
2
[Pt(NH3)2Cl2]
4
4
[Cu(en)2]2+
2
4
[Co(en)3]3+
3
6
[Ca(EDTA)]2-
1
6
[Zn(EDTA)]2-
1
6
16
二、配合物的命名
两可配体：
-NO2， N 配位，称为硝基 -ONO，O 配位，称为亚硝酸根
-SCN，S 配位，称为 硫氰酸根
-NCS，N 配位，称为异硫氰酸根
9
（四）单齿配体和多齿配体
单齿配体 含有一个配位原子的配位体
H2O
NH3
Cl-
OH H
Water
H NH H
Ammonia
Cl
Chloride ion
多齿配体 含有两个或两个以上配位原子的配体
配位体数 在配合物中含有的配位体的个数
如：中性分子— NH3 、CO、H2O 负离子— CN-、Cl-、EDTA
在配合物中, 中心原子与配位体以配位键相结合
8
（三）配位原子与配位数
配位原子 配位体中提供孤对电子直接与中心原 子以配位键结合的原子。
配位数 直接与中心原子结合的配位原子的数目
常见的配位原子有X、O、S、N和C 等元素 的原子。如： NH3、H2O、CN-
CuSO4
Cu(OH)2
???
1
[Cu(NH3)4]2+ 的形成
Cu2+ + NH3 H2O (少量) Cu(OH)2 蓝色
Cu(OH)2 + NH3 H2O(过量) [Cu(NH3)4]2+ 深兰色溶液
[Cu(NH3)4]2+ + OH -
Cu(OH)2
2
Turquoise
CuAl6(PO4)4(OH)8⋅ 4H2O
配合物
当向 [Cu(NH3)4]SO4 溶液加入 BaCl2 时, 有 BaSO4
白色沉淀生成，说明内外界以离子键结合
7
（一）中心原子
与配位体键合的、价电子层有空轨道的离子 或原子，统称为中心原子或中心离子
（二）配位体与配位体数
配 位 体 在配合物中, 与中心原子键合的、含 有孤对电子的离子或分子
1. 配离子的命名
配阳离子称**离子；配阴离子称**酸根
2. 内界的命名
用罗马数字
配位体数配位体名合中心离子名 (氧化数)
[Ag(NH3)2]+ 二氨合银(Ⅰ)离子 [ Fe(CN)6]3 – 六氰合铁(Ⅲ) 酸根
离子 酸根
17
3. 多种配体的命名顺序 ① 先无机，后有机 （不同配体用 • 分开）
HOOCCH2 HOOCCH2
NCH2CH2N
CH2COOH CH2COOH
乙二胺四乙酸根，EDTA4-，Y4-
O
O
••-O ••-O
CCH2 CCH2
N•• CH2CH2N••
CH2 C CH2C
O-•• O-••
O
O
13
14
Grabbing Toxic Ions Because of its six donor atoms, the EDTA ion forms very stable coordination compounds with many metal ions. Once ingested by the patient, it acts a scavenger to remove lead and other heavy-metal ion from the blood and other body fluids.
v 阳离子为 H： “某酸” H2[PtCl6]
19
命名举例
[Fe(en)3]Cl3
三氯化三(乙二胺)合铁(Ⅲ)
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银(Ⅰ)
螯合剂 能与中心原子形成螯合物的多齿配体 称为螯合剂 （chelating agent）
螯合效应 由于生成螯合物而使配合物稳定性大 大增加的作用称为螯合效应 (chelating effect)
通常，能够生成五元环或六元环的体系比较稳定， 生成的五元环或六元环越多，配合物越稳定
12
乙二胺四乙酸，EDTA
[Cr(en)Cl2]+ 二氯•乙二胺合铬 (Ⅲ)离子 ② 先离子，后分子
[Co(NH3)2Cl4]– 四氯•二氨合钴(Ⅲ)酸根 ③ 先简单，后复杂
[Co(en)2(NH3)2]3+ 二氨•二(乙二胺)合钴(Ⅲ)离子 [Pb(SNC)2Cl4]2– 四氯•二(硫氰酸根)合铅(Ⅳ)酸根 ④ 同类配体，按配位原子元素符号的英文顺序
[Co(NH3)5H2O)]3+ 五氨•(一) 水合钴(Ⅲ)离子 18
4. 配合物（内界外界）的命名
同无机化合物：阴离子读在前，写在后 阳离子读在后，写在前
v 简单阴离子：“某化某” [Cu(NH3)4]Cl2、 [Ag(NH3)2]OH
v 复杂阴离子：“某酸某” [Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(CN)6]
Emerald
3BeO.Al2O3.6SiO2 +Cr3+ in Al3+ sites
3
4
Alfred Werner
Nobel Laureate in Chemistry 1913
"in recognition of his work on the linkage of atoms in molecules by which he has thrown new light on earlier investigations and opened up new fields of research especially in inorganic chemistry"
2HN-CH2-CH2-NH2
由多齿配体与中心原子结合形成的配合物常称为螯合物 10
乙二胺 （Ethylenediamine，en）
HH N CH2
CH2 N HH
N
[Co(en)3]3+
N
N
Co
N
N
N
三(乙二胺) 合钴( Ⅲ)离子
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（五）螯合物和螯合效应
螯合物 由中心原子与多齿配体形成的环状 配合物称为螯合物（chelate）
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Chapter 11 配位化合物
ordination Compounds
第一节 配位化合物的组成及命名 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡
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第一节 配位化合物的组成和命名
一、配合物的组成
配位原子
配位体个数
[ Cu (NH3)4 ] SO4
中心原子 配位体
配阴离子 配阳离子
内界
外界