聚对苯二甲酸1_4_环己烷二甲醇酯产业链分析

聚对苯二甲酸１，４－环己烷二甲醇酯产业链分析
张丽
（石油和化学工业规划院，北京１０００１３）
摘要：对该产业链聚对苯二甲酸１，４－环己烷二甲醇酯（ＰＣＴ）、１，４－环己烷二甲醇（ＣＨＤＭ）、对苯二甲醇二甲酯和对苯二甲酸的生产技术、用途、市场供求关系进行了介绍与评论，并对我国ＰＣＴ产业链发展提出建议。

关键词：聚对苯二甲酸１，４－环己烷二甲醇酯／ＰＣＴ；１，４－环己烷二甲醇／ＣＨＤＭ；对苯二甲醇二甲酯；对苯二甲酸；制备；生产技术；市场调查；市场需求分析
文章编号：１６７３－９６４７（２００８）４－００１５－０９中图分类号：ＴＱ３２５文献标识码：Ａ
ＰＣＴ是聚对苯二甲酸１，４－环己烷二甲醇酯的简称，也称聚对苯二甲酸环己撑二亚甲基酯树脂。

ＰＣＴ树脂是一种耐高温、半结晶型的热塑性塑料，系聚酯家族又一新品，由美国伊斯曼化学公司（Ｅａｓｔｍａｎ）于１９８７年实现工业化并至今垄断ＰＣＴ的生产。

ＰＣＴ树脂由１，４－环己烷二甲醇（简称ＣＨＤＭ）和对苯二甲酸二甲酯（简称ＤＭＴ）聚合而成。

ＣＨＤＭ的主要生产原料是ＤＭＴ或对苯二甲酸（简称ＰＴＡ）等，ＤＭＴ是ＰＴＡ与甲醇的反应产物。

因此，本文主要论述ＰＣＴ树脂、ＣＨＤＭ、ＰＴＡ／ＤＭＴ等相关产品的市场状况、生产技术及发展趋势，并对我国ＰＣＴ产业链发展提出建议。

１ＰＣＴ
１．１产品特性及用途
ＰＣＴ作为聚酯家族的一种新品种，其性质与聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）和聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）相似，具有ＰＢＴ的强度、韧性，而耐热性优于ＰＥＴ。

ＰＣＴ具有较高的耐热性，其连续应用温度范围在１３０￣１５０℃之间，挠曲温度为２４３￣２６０℃，可以代替耐热级的ＰＢＴ用作印刷电路板生产中的波峰焊接板和回流焊接板。

ＰＣＴ耐热性能虽然低于聚苯硫醚（ＰＰＳ）、高温液晶聚合物（ＬＣＰＳ）和耐高温聚酰胺，但高于中温液晶聚合物和其它聚酯。

但由于ＰＣＴ还具有良好的韧性、热稳定性、易加工性、耐化学性和低吸湿性，在潮湿条件下，对ＰＣＴ的机械性能、尺寸稳定性和加工性能的影响很小。

因此，ＰＣＴ可以与ＰＰＳ、ＬＣＰＳ和高温聚酰胺等许多聚合物竞争。

ＰＣＴ对清洗用的溶剂，如丙酮、甲乙酮、乙醇和芳香溶剂等，有很好的耐化学性能。

但ＰＣＴ的阻燃性能不佳。

ＰＣＴ一般以填充共混物、共聚酯或熔融共混物３种基本形式存在。

填充共混ＰＣＴ采用玻璃纤维和无机物填料，并添加各种稳定剂、阻燃剂和其他加工助剂，使其成为高温使用环境下的高性能材料。

ＰＣＴ填充共混物优良的高温性能使它有希望在各种工程上应用，尤其是那些要求短期抗高温性的应用。

ＰＣＴ共聚酯表现出很宽范围的性质，这取决于特定的共聚酯。

ＰＣＴＧ（二醇改性ＰＣＴ）是乙二醇改性共聚酯，具有高抗冲击性、极佳的透明度，高光泽性，特别是抗辐射性和优良的抗化学性。

ＰＣＴＧ共聚酯的缺口悬臂式冲击值与聚碳酸酯（ＰＣ）相近，另外它还可与其他纯聚合酯如ＡＢＳ相竞争。

这种共聚酯的特性使其用于各种医疗和光学等要求透明度和韧性的场合。

ＰＣＴＡ（酸改性ＰＣＴ）是一种酸改性共聚酯，可加工挤出膜和片材用于包装，ＰＣＴＡ共聚酯膜具有极好的透明度、低温柔韧性、高的撕裂强度和耐化学性。

另外，ＰＣＴＡ共聚酯可以添加玻璃和（或）无机填料，使其具有高温特性，用于双面可烘烤厨具。

ＰＣＴ或ＰＣＴＧ共聚酯与其他聚合物的熔融共混物提供了一定范围力学性能和热性能，可改性后作为专门用途。

最通用的熔体共混物是由ＰＣＴＧ
收稿日期：２００８－０３－２０
作者简介：张丽（１９７６－），女，新疆人，工程师，主要从事高分子材料及应用的规划与咨询工作。

综述专论
化学工业
ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ
第２６卷第４期
２００８年４月·１５·
化学工业
ＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ２００８年第２６卷
共聚酯和ＰＣ构成的，表现出极佳的透明度和光学特性，如很好的透光性和很低的混浊度，好的耐化学性和柔韧性，其缺口悬臂梁式冲击强度测定值高。

通常，这些熔体共混物具有的性能与ＰＣ及其他ＰＣ为基础的共混物相近。

以ＰＣＴ和ＰＣＴＧ共聚酯为基础的熔体共混物可具有比ＰＣ更好的耐某些化学物的性质，并表现出很好的光泽度和可着色性。

由此，这些熔体共混物可用于医药工业，游乐专用车辆的壳体和罩面板。

概括来讲，ＰＣＴ及其改性产品可应用的领域如下。

（１）电器／电子：ＰＣＴ填充共混物用于接线盒、插座、集成电路板、插头槽板组合件、继电器元件，线圈架和无线通讯设备元件。

发展趋势是小型化和在表面加工技术辅助设备中应用。

如在高温装配过程蒸气相和红外线焊接等加工技术装备中应用。

传统的设备罩盖材料正被高温材料如ＰＣＴ所取代。

（２）汽车：由于ＰＣＴ共混物的耐高温性、高强度和耐化学性，它用于各种汽车发动机室机械元件如交流发电机电枢和压敏器。

（３）医药器械：共聚酯和熔体共混物具有透明度高、韧性好、耐化学性和耐辐射性，因此它们应用于各种医药器械，如导管系统、细菌过滤器、自密封水价、通风管道系统的一次使用零件和医用接管头。

（４）仪表器械：纯色和染色的共聚酯及熔体共混物应用于仪表器械，如底板维护喷嘴、液体储存槽和冰箱门和其它透明内部零件。

从经济角度，这些聚合物提供的透明度、韧性和耐化学性在一定范围内不需再用其它的透明聚合物。

新的、透明的ＰＣＴ聚合物的特点是能制造较高级模件，同时价格较低，使其成为仪表产品材料中的最新附加物。

（５）光学元件：共聚物和熔体共混物可应用于那些要求透明度和高抗冲击性的地方，包括安全护目镜、安全玻璃框、脸部防护罩、太阳镜和牙齿保护套等。

（６）游乐／专用车辆：起初选择熔体共混物是由于它们的抗冲击性、耐化学和抗ＵＶ性、光泽度和可染色性。

在这些交通工具应用中包括割草机盖板和侧板。

拖拉机发动机盖、护栅和挡泥板等。

１．２生产工艺技术
首先，ＤＭＴ和ＣＨＤＭ进行酯交换，生成双羟甲基环己烷甲基对苯二甲酸酯（ＢＨＭＣＴ）和其它低相对分子质量的ＰＣＴ聚合物以及甲醇，通常用钛、锰、钴和钠催化剂来增加酯交换和聚合反应的转化率。

然后通过预缩聚反应，生成低相对分子质量低聚物或聚合物，并释放出ＣＨＤＭ。

在这时，加入催化剂／引发剂体系，加速聚合并且使酯交换反应终结。

在经过最后的聚合过程，得到产品ＰＣＴ。

国外早在２０世纪５０年代就开始了ＰＣＴ的研究，先后由美国伊斯曼公司、德国的Ｈｕｌｓ公司等参与研究，并已申请了专利。

近些年，关于ＰＣＴ及其共聚酯的工艺研究趋势是由ＤＭＴ法转向ＰＴＡ法，研究方向主要是找到合理经济的生产工艺路径和配方，以及改善和优化聚酯产品的指标。

美国伊斯曼化学公司是世界ＰＣＴ纯树脂的唯一生产商。

我国一些科研单位也在进行ＰＣＴ的合成研究，但尚没有建设工业化装置的技术。

因此，目前国内建设该项目需要引进技术。

１．３国外市场
１．３．１生产能力
２００２年，全球仅美国伊斯曼化学公司一家ＰＣＴ及其共聚酯生产商，商品名为Ｔｈｅｒｍｘ。

ＰＣＴ基础树脂生产线设在美国田纳西州Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ工厂；ＰＣＴ共聚酯生产在南卡来罗纳州的哥伦比亚，产品包括ＰＣＴＧ、ＰＣＴＡ等。

据称，ＰＣＴ基础树脂生产能力为３０００ｔ／ａ，２００２年进行了改造，使之能低成本生产。

近年未有美国伊斯曼化学公司扩大ＰＣＴ生产的相关报道。

ＧＥ塑料公司长期从伊斯曼化学公司购买ＰＣＴ基础树脂用于生产共混型聚合物。

２００３年３月，杜邦工程塑料公司与伊斯曼化学公司签订了半结晶型塑料业务的购买协议，包括Ｔｉｔａｎ商标名的液晶聚合物、Ｔｈｅｒｍｘ商标名的ＰＣＴ、ＥＧＰＥＴ等树脂。

伊斯曼化学公司并对其提供相关技术支持，未来还将继续为杜邦工程塑料公司生产ＰＣＴ树脂。

１．３．２消费
据美国ＳＩＲ公司报道，２００２年世界ＰＣＴ纯树脂消费量２７２０ｔ，ＰＣＴＧ消费量约１８１５ｔ，ＰＣＴＡ消费量约４０８０ｔ。

２００４年世界ＰＣＴ纯树脂消费量达到３０００ｔ。

·１６·
第４期
美国是世界ＰＣＴ最大的消费市场，其次是亚洲。

日本不生产ＰＣＴ纯树脂。

１９９８年前日本Ｔｏｒａｙ公司直接从美国伊斯曼化学公司进口玻璃纤维增强型ＰＣＴ；１９９８年伊斯曼（日本）公司成立，日本国内的ＰＣＴ类树脂供应都间接从此公司进口。

过去几年里，日本每年消费大约５００ｔＰＣＴ，主要用于电子工业的接头和插座的生产，由于ＬＣＰＳ、ＰＰＳ的激烈竞争，未来几年ＰＣＴ需求增长平稳。

其他亚洲的国家和地区的ＰＣＴ消费量高于日本，但增长也较平稳。

在国外，ＰＣＴ的主要用途是电子／电气和汽车方面。

其中，近８０％的ＰＣＴ用于电子／电气方面，主要用途有印刷电路板器件、接插件、插座、开关、片连接件、内存卡部件、针形接插件等。

汽车是ＰＣＴ另一大用途，占２０％，主要用于内部连接件、分配器壳、火花塞座、自动传输开关、开关盒、发动机点火部件等。

ＰＣＴ通常用玻璃纤维增强，其它等级的品种还有玻璃纤维和云母填充。

就象其他耐高温热塑性树脂的发展一样，电子／电器和汽车工业的需求是ＰＣＴ发展的主要驱动力。

在新领域开拓方面，美国伊斯曼化学公司研制出ＰＣＴ纤维，其工业用途包括耐高温过滤材料及绝缘材料，还可用于制作结构性复合材料。

由于高耐温性和较好的韧性，用于高端领域中ＰＣＴ具有较高的性价比优势，将继续取代ＰＥＴ、ＰＢＴ、尼龙－６、尼龙－６６等，全球需求将稳步增长，但由于ＬＣＰＳ、ＰＰＳ的竞争，预计未来几年世界ＰＣＴ需求年平均增长率在６％￣８％。

１．４国内市场
１．４．１生产
国内于２０世纪９０年代开始关注ＰＣＴ，１９９１年北京化工研究院对该种工程塑料进行了较系统的资料调研，并于１９９２年合成出小试样品，后来该院停止了此项研究。

天津石油化工公司研究院等单位也对以ＤＭＴ为原料的工艺路线进行了研究。

目前，国内的研究主要面临的问题是合适的助剂和添加剂的选择，从而制定出经济合理的工艺路线，得到成本低、品质达到要求的产品。

到目前为止，国内规模化生产ＰＣＴ类树脂尚属空白，应用也处于起步阶段。

１．４．２消费
由于ＰＣＴ共混物、共聚酯和熔体共混物所表现出的宽范围的优良特性，这些材料有一系列的最终用途。

ＰＣＴ填充共混物应用于电器／电子和汽车市场，这取决于它们的耐高热性。

共聚酯和熔体共混物主要应用在医药、消费品、光学和游乐／专用车辆等市场。

ＰＣＴ及其共聚酯在国内市场前景看好。

ＰＣＴ作为一种新型聚酯，具有很高的市场价值，是一个新商机。

２ＣＨＤＭ单体
２．１产品特性及用途
１，４－环己烷二甲醇（ＣＨＤＭ）分子式Ｃ８Ｈ１６Ｏ２，相对分子质量１４４．２，ＣＡＳ号１０５－０８－８，为白色蜡状固体，有顺式和反式两种结构。

ＣＨＤＭ反、顺异构体比例及其恒定很重要，因为反式和顺式ＣＨＤＭ聚酯的晶体结构不同，从而聚酯的熔融温度和密度也不同。

目前市场上出售的ＣＨＤＭ均为顺、反两种异构体的混合物。

美国伊斯曼化学公司ＣＨＤＭ产品有９９％（ＣＨＤＭ－Ｄ，蜡状固体）和９０％水溶液（ＣＨＤＭ－Ｄ９０）两种。

ＣＨＤＭ－Ｄ的纯度≥９８．５％，顺式异构体质量分数３１％，熔点４１￣６１℃，凝点２４℃（６１℃开始形成过冷却），沸点２８４￣２８８℃，粘度（５０℃）８７７ｍＰａ·ｓ。

ＣＨＤＭ－Ｄ９０含水９．５％￣１０．５％，ＣＨＤＭ质量分数８８．０％￣９０．５％，粘度（２３℃）９１５ｍＰａ·ｓ。

ＣＨＤＭ与水、醇混溶，溶于酮，几乎不溶于脂肪烃、乙醚。

ＣＨＤＭ是一种结构对称的脂环族二元醇，含两个伯羟基，具有较快的反应速度，合成的树脂颜色浅，用来合成饱和及不饱和聚酯树脂。

这些树脂可用于生产纤维、薄膜、涂料和塑料制品；也可用其取代部分新戊二醇（ＮＰＧ）来改善树脂的性能，还可用做聚氨酯的扩链剂；这种多用途的二元醇还可用于个人护理品中，用作保湿剂和相容溶剂。

当使用ＣＨＤＭ合成密胺（三聚氰胺）聚酯烘烤瓷漆（通常应用在金属漆和汽车漆方面）时，可以得到非常好的耐化学性、抗斑污性、耐潮湿性和耐腐蚀性能。

它可以赋予水性聚酯树脂非常好的水解稳定性，用耐久的聚酯多元醇合成的聚氨酯涂料是非常理想的工业维护、运输设备、汽车以及航空航天用涂料。

可以合成不饱和聚酯树脂，应用于胶衣涂料、片状模塑料ＳＭＣ、射出成型玻璃纤维增强塑料ＦＲＰ（玻璃钢）。

而ＣＨＤＭ最重要的应用还是用于制备线性聚酯纤维的原料树脂，由该原料制成的纤维相对密度轻，熔点高，电性能好，特别使用于制作电器设备。

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２．２生产工艺技术
ＣＨＤＭ可由对苯二甲酸烷基酯加氢或对苯二甲酸烷基酯类线性聚酯解聚及催化还原来生产。

在工业生产中，主要采用以ＤＭＴ为原料经过两步加氢制得。

经过几十年的发展，ＣＨＤＭ的酯类两步加氢工艺（也称ＰＴＡ间接加氢法）已比较成熟。

近１０年，ＣＨＤＭ的专利生产技术又出现新的趋势：反应原料由酯类扩展到酸类、醛类，主要是以日本专利为代表；制备工艺路线已由两步甚至多步生产法向一步法过渡；催化剂的选择总体变化不大。

这些生产技术目前仍处于实验研究阶段，其工业化前景还有待探讨。

以下简要介绍已成熟的ＤＭＴ两步法和具有发展潜力的ＰＴＡ法。

２．２．１以ＤＭＴ为原料的两步法
ＤＭＴ制备ＣＨＤＭ的过程包括两步不同的加氢反应：即苯骨架加氢和酯加氢。

通过一步加氢先生成１，４－环己二羧酸二烷基酯（ＤＭＣＤ），再通过酯基氢解，经中间产物４－（甲氧羰基）环己烷甲醇（ＣＭＣＨＭ），最后加氢生成ＣＨＤＭ。

主要反应式如下：
两段的加氢催化剂有所不同。

苯骨架加氢催化剂早期采用钯（Ｐｄ）系催化剂，现逐步发展到钌（Ｒｕ）系催化剂；酯加氢催化剂长期采用铜铬催化剂，最多的是亚铬酸铜。

但该催化剂也有一定的缺点，目前的改进方法是添加助催化剂。

以ＤＭＴ为原料，多数专利采用两步加氢方法（可采用间歇式液相反应工艺）。

早在１９５９年，美国依斯曼化学公司就已经实现ＣＨＤＭ的工业化生产，即采用ＤＭＴ两步加氢方法：以ＰＴＡ与甲醇的酯化产物ＤＭＴ为原料，经苯环加氢和酯加氢两步法生产ＣＨＤＭ。

因此，有些资料中也称该法为ＰＴＡ间接加氢法。

另外，ＪＰ６２２８０２８专利中荒川化学工业株式会社于１９９３年申请了ＤＭＴ一步加氢工艺方法的专利。

２．２．２以ＰＴＡ为原料的几种方法２．２．２．１ＰＴＡ两步加氢法
制备ＣＨＤＭ主要采用了酯加氢的方法，但在酯加氢反应中采用铬－铜催化剂，存在操作环境、毒性、安全性问题。

反应中催化剂的主要成分铜会析出，及使用该催化剂反应剧烈，会造成反应器内壁的附着及管线的堵塞；另外，反应在高压下进行，操作安全性要求也会使成本增加。

以美国和日本专利为代表的ＰＴＡ直接加氢法包括两步加氢反应：先将苯骨架加氢生成１，４－环己烷二甲酸（ＣＨＤＡ），再通过羧基加氢生成ＣＨＤＭ，因此两段的加氢催化剂有所不同。

因为羧基加氢反应条件苛刻，对催化剂活性要求高，目前ＰＴＡ直接加氢法的研究仍处于实验室阶段，尚未实现工业化生产。

ＰＴＡ两步加氢法主要反应过程如下：
２．２．２．２ＰＴＡ一步加氢法
由ＰＴＡ一步加氢法制备ＣＨＤＭ，具有工艺流程简单，反应时间缩短，能耗和物耗低等优点，已逐步引起人们的关注。

美国、日本专利公开了液相一步法制备ＣＨＤＭ的工艺技术，但催化剂与产物的分离和回收方法未公开，这是影响该技术生产成本的关键。

２．２．２．３以ＰＴＡ为原料的其他方法
针对ＰＴＡ在水中溶解性差的问题，ＵＳ５１１８８４１研究了四步法连续生产ＣＨＤＡ的工艺。

采用该专利技术，可以大大降低ＰＴＡ加氢反应溶剂水的用量，有利于提高生产能力。

但是，增加了多种反应原料，使得工艺流程复杂化。

ＪＰ２０００１１８１２２３公开的技术是由加氢酯化加氢三步反应组成。

该专利技术将羧基加氢转变为酯加氢，反应不需要加入溶剂，可以提高生产能力。

因为增加了一步酯化反应，涉及物耗增加、酯化副产物难以分离等问题，设备投资和生产成本将相应增加。

表１列出了几种生产ＣＨＤＭ原料的国内市场价格。

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第４期
表１几种生产ＣＨＤＭ原料的国内价格
原料名称２００１年价格２００６年价格
ＰＴＡ５０００８９０８
对苯二甲醛５００００
ＤＭＴ６６００１００００
环己二羧酸二甲酯＞６６００＞１００００
产品主要的生产原料价格是评估几种工艺技术经济性的主要因素。

从表１可见，ＰＴＡ的原料价格低于ＤＭＴ。

另外，ＤＭＴ是ＰＴＡ与甲醇的反应产物，２０世纪７０年代以后，随着我国聚酯工业的快速发展，带动了ＰＴＡ生产的发展，ＰＴＡ工艺路线已成为聚酯工业的发展重点，从而也制约了ＤＭＴ的发展。

因此，从成本和原料供应等方面考虑，发展ＰＴＡ为原料的ＣＨＤＭ制备技术是一种趋势，但目前的工艺技术尚不成熟，实现工业化还需时日。

环己二羧酸二甲酯是ＤＭＴ通过一步加氢得到的中间产品，可能由于市场原因，国内极少有单独的生产厂，但由此原料生产ＣＨＤＭ的工艺相对成熟。

当前国内建设ＣＨＤＭ装置，美国伊斯曼化学公司、ＳＫ集团（韩国）以及国内的扬子石化研究院、天津石化研究院等都有可能成为潜在的技术合作对象。

２．３国外市场
ＣＨＤＭ首先由美国伊斯曼化学公司于１９５９年商业化生产，２０００年以前ＣＨＤＭ的生产一直被伊斯曼垄断。

目前世界上共有２家ＣＨＤＭ生产厂家，分别是美国伊斯曼化学公司、韩国ＳＫＮＪＣ公司，２００６年世界ＣＨＤＭ产能约１０．１万ｔ／ａ。

美国伊斯曼化学公司是ＣＨＤＭ的最大生产厂，产品有９９％（ＣＨＤＭ－Ｄ，蜡状固体）和９０％水溶液（ＣＨＤＭ－Ｄ９０）两种，该公司供应的ＣＨＤＭ有三种形态。

韩国ＳＫ化学品公司下设的ＳＫＮＪＣ公司，于２００２年采用ＤＭＴ两步加氢生产方法建成１万ｔ／ａＣＨＤＭ装置，产品有ＣＤ－１００和ＣＤ－９０两种。

日本三菱化学开发出由ＰＴＡ直接还原生产ＣＨＤＭ的工艺，２０００年前后曾宣布计划建设３万ｔ／ａ的生产装置，但至今没有见到装置投产的有关消息。

另外，德国Ｈｕｌｓ公司和日本东和化成株式会社曾进行过小规模试生产，但均因种种原因而早已停产。

为巩固垄断地位，美国伊斯曼化学公司于２００７年９月宣布将对其位于美国田纳西州的ＣＨＤＭ装置进行扩能，扩能后的产能将是目前产能的２倍，计划将于２００８年实现。

同时，也将扩大伊斯曼的全球共聚酯的生产能力，从而为伊斯曼的整体资产能力的提高提供了保障。

韩国ＳＫＮＪＣ公司也有扩能的计划。

此外还有多家公司有新建ＣＨＤＭ装置的计划。

预计到２０１０年，世界ＣＨＤＭ生产能力将超过１５万ｔ／ａ。

美国伊斯曼化学公司是世界上生产非纤维用聚酯的最大企业，ＣＨＤＭ作为该公司聚酯树脂的原料，是以自用为主，只有少量聚酯涂料用的ＣＨＤＭ对外销售，而用于成型制品、膜、片材的ＣＨＤＭ则不出售。

因此，目前日本进口的ＣＨＤＭ单体为涂料用树脂型产品，近年日本对ＣＨＤＭ的需求量约为数千吨。

目前，世界ＣＨＤＭ年消费量在１０万ｔ左右，主要用于生产ＰＥＴＧ、ＰＣＴ、Ｓｐｅｃｔａｒ共聚多酯、ＰＣＴＧ和ＰＣＴＡ等。

未来一段时间内世界ＣＨＤＭ消费将保持较快的增长，年均增长率预测为１２％左右，预计到２０１０年世界ＣＨＤＭ年需求量将达到１５万ｔ。

２．４国内市场
目前，国内ＣＨＤＭ生产企业只有如皋市恒祥化工有限责任公司一家，采用扬子中试技术，产能为２０００ｔ／ａ，实际产量可能较少。

另外，天津石化公司研究院自制少量ＣＨＤＭ用于研究。

由于技术原因及下游市场尚待开发，国内企业建设ＣＨＤＭ的积极性并不高，预计未来几年国内ＣＨＤＭ生产情况变化不大。

２００６年国内消费ＣＨＤＭ约３４００ｔ，几乎全部从美国和韩国进口。

作为ＣＨＤＭ的全球供应商，由于美国伊斯曼化学公司、韩国ＳＫＮＪＣ公司同时也以ＣＨＤＭ为原料生产共聚聚酯产品，而且以销售共聚聚酯产品为主，因此在我国国内直接销售ＣＨＤＭ产品较少。

粉末涂料是我国ＣＨＤＭ最大的消费领域，在饱和聚酯涂料中添加ＣＨＤＭ可以提高涂料的硬度、柔韧性和亮度。

近年来我国家电与家具行业持续发展，随着我国环保法规的不断健全和环保力度的不断加大，低污染的粉末涂料必将延续近几年的发展势头。

预计未来我国粉末涂料领域对ＣＨＤＭ的需求量将以两位数的速度增长。

ＣＨＤＭ制备的ＰＥＴＧ（改性ＰＥＴ）、ＰＣＴ、
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ＰＣＴＡ、ＰＣＴＧ等共聚聚酯，由于性能优异，产品附加值高，而且能够适应不断提高的环保和卫生要求，应用前景看好，因此成为目前国内外聚酯类产品中研究的热点。

目前能够生产共聚聚酯的有美国伊斯曼化学公司和韩国的ＳＫ公司。

其中ＳＫ公司只能够生产ＰＥＴＧ，其它的品种都为伊斯曼公司所生产。

伊斯曼公司的ＰＥＴＧ与ＰＣＴＧ之间的主要区别是添加二元醇的第二组分的含量不同，如加入ＣＨＤＭ质量分数＜５０％则为ＰＥＴＧ，加入ＣＨＤＭ质量分数＞５０％则为ＰＣＴＧ。

目前，我国共聚聚酯的生产及应用处于研究开发阶段，尚没有真正实现工业化生产。

据悉，辽阳石化公司研究院自主研发的新型共聚酯（ＰＥＴＧ）通过了中石油公司组织的项目验收。

因此，我国在共聚聚酯领域，目前ＣＨＤＭ主要也用于实验研究，而且以ＣＨＤＭ副牌产品为主。

３ＰＴＡ及ＤＭＴ
３．１产品特性及用途
ＰＴＡ是芳烃下游的重要品种，是生产聚酯的重要原料。

聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）作为一种热塑性工程材料有着广泛的用途，可用作薄膜、纤维、瓶制品等。

与ＤＭＴ工艺路线相比，采用ＰＴＡ直接酯化、连续缩聚工艺生产ＰＥＴ具有流程短、原料消耗低、生产控制容易、成本低等诸多优点。

２０世纪７０年代以后，ＰＴＡ工艺已成为世界聚酯工业的发展重点。

此外，近年来聚对苯二甲酸丙二醇酯（ＰＴＴ）和聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）、ＰＣＴ等聚酯品种的开发应用也促进了ＰＴＡ产品的发展。

３．２生产工艺技术
早期，ＰＴＡ采用高温氧化生产，反应速度快，但溶剂耗量大，设备腐蚀较为严重；为克服高温氧化的不足，各家公司又成功开发出中温氧化工艺，降低了原材料消耗，减少了副产物的生成。

目前，ＰＴＡ的生产以对二甲苯中温氧化、加氢精制工艺为主。

生产工艺过程：原料对二甲苯以醋酸为溶剂，在催化剂作用下经空气氧化成粗对苯二甲酸，再依次经结晶、过滤、干燥为粗品；粗对苯二甲酸经加氢脱除杂质，再经结晶、离心分离、干燥为ＰＴＡ成品。

该工艺的主要专利厂商是ＢＰ－Ａｍｏｃｏ、Ｄｕｐｏｎｔ－ＩＣＩ和三井油化等公司。

三家公司技术大同小异、各有特点，水平不相上下，单系列氧化反应器最大能力均已超过５０万ｔ／ａ，近年ＰＴＡ装置建设趋向于大型化发展。

我国中国石化扬子石化公司、中国石油辽阳石化公司、中国石化上海石化公司及一些科研单位等对ＰＴＡ成套技术进行了研究开发，并取得了较大进展，多项技术填补了国内空白或达到国际水平，并在国内部分ＰＴＡ装置新建和改造中得以应用，为我国建设世界规模的先进ＰＴＡ装置提供了技术保障。

另外，ＰＴＡ装置主要生产设备有３５０多台，由于其生产介质大多含有醋酸和溴化物，对设备的腐蚀极强，有不少设备需要用低碳不锈钢或钛材制造。

通过长期攻关，国内在ＰＴＡ主要设备制造方面取得了一定进步，目前由国内研制年产量百万吨级ＰＴＡ主要设备是可行的；通过科研、设计、制造、用户的通力合作，实现大型ＰＴＡ工艺技术和主要设备的国产化步伐逐步加快。

３．３国外市场
３．３．１生产能力及其分布
２００６年世界ＰＴＡ产能达３７３３万ｔ／ａ，产量达３４２５万ｔ，同比增长率均达到８．４％。

亚洲是全球最主要的生产地，而且产能占世界总产能的比例呈现上升的走势，该地区ＰＴＡ的高速发展主要来自我国大陆及我国台湾和韩国的增长。

２００６年亚洲ＰＴＡ产能达到２７６８万ｔ／ａ，占世界总产能的７４．１％，北美和西欧地区２００６年产能分别为５１４万ｔ／ａ和３００万ｔ／ａ，分别占世界总产能的１３．８％和８．０％。

在众多ＰＴＡ生产企业中，全球排名前１５位的生产企业产能合计约为２７５０万ｔ／ａ，约占世界产能的７３．７％。

包括：ＢＰ（７２２．６万ｔ／ａ）、中国石化集团（３０３．４万ｔ／ａ）、台塑集团（１８０万ｔ／ａ）、东帝士集团（１７３．４万ｔ／ａ）、三井化学（１６７．３万ｔ／ａ）、信诚工业（１６４．５万ｔ／ａ）、ＧＲＵＰＯＡＬＦＡ（１５５．１万ｔ／ａ）、厦门翔鹭石化（１５０万ｔ／ａ）、三菱化学（１２２．３万ｔ／ａ）、浙江华联三鑫公司（１２０万ｔ／ａ）等。

这些企业中的大型跨国公司多拥有自己的专利技术，在亚洲、欧洲和北美等地区建有独资或合资企业，且规模较大。

３．３．２消费
世界ＰＴＡ消费也主要集中在亚洲、北美及西欧地区，２００６年上述三地消费量分别占世界总量的７４．３％、１３．４％、７．２％。

从近几年世界ＰＴＡ的贸易趋势来看，亚洲地区贸易量占世界总贸易量
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