对硝基溴苄的合成工艺研究

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关健词：对硝基溴苄；溴化；合成；对硝基甲苯
中图分类号：ＴＱ６１２．１
文献标志码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１４）０１３ — ００８５— ０２
ＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＳｙｎｔｈｅｔｉｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆ４— — ＮｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌＢｒｏｍｉｄｅ
（浙江海翔药业股份有限公司研究院，浙江台州３１８０００）
摘要：以对硝基甲苯作为原料，针对传统的溴素制备氢溴酸上溴工艺，改进溴化剂，引入Ｎ一溴代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）作
为溴化剂，偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）作为引发剂，二氯甲烷作为最佳反应溶剂，５０℃反应８ｈ，反应收率 ≥８５％。该工艺路线具有生产成本低、操作简便、反应时间短、适合工业化生产以及符合环保要求等特点。
ＹＥＢｉｎ—ｂｉｎ，ＷＡＮＧ，一ｙａｎ，ＸＩＥＪｕ— ｃｈｏｎｇ，ＨＥＷｅｎ— ｉｆｅ，ＸＵＤａｎ— ｐｉｎｇ
（ＺｈｅｊｉａｎｇＨｉｓｏａｒＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＺｈｅｊｉａｎｇＴａｉｚｈｏｕ３１８０００，Ｃｈｉｎａ）
第４２卷第ｌ３期
２０１４年７月
广
卅ｌ化
工
Ｖｏ１．４２Ｎｏ．１３
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｊｕ１．２０１４
对硝基溴苄的合成工艺研究
叶彬彬，王玲燕，谢菊冲，何文杰，徐丹萍
（ＡＲ），临邑县宏源化工商行。仪器：集热式恒温加热磁力搅拌器（ＤＦ一１０１），台州信立
电子设备有限公司；水银温度计（０～１００℃ ），常州双波仪表有限公司；旋转蒸发器（Ｒ２０５），台州信立电子设备有限公司。
１．２合成路线
（１）氢溴酸路线
物，同时也作为医药、染料中间体、通用试剂和有机分析试
剂。
以对硝基甲苯为原料，进行自由基反应合成对硝基溴苄ｊ，在传统的溴化工艺中是通过高温条件下滴加溴素进行溴化反应Ｊ，该反应条件选择性差，收率低，反应过程中伴有严重的废气污染，不适于工业化生产。通过改进溴化试剂，选用ＮＢＳ作为溴化试剂Ｊ，ＡＩＢＮ作为引发剂，制备对硝基溴苄，筛选最佳反应溶剂，找到二氯甲烷作为反应溶剂，替换四氯化碳以及氯仿溶剂Ｊ，反应温度为５０℃ ，反应时间为８ｈ，反应收率Ｉ＞８５％。该工艺路线成本低，操作简便，反应时间短，污染小，选择性好，收率高，适用于工业化大批量生产。（２）ＮＢＳ路线
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｏｆｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ４一ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｕｓｉｎｇＰ — ｎｉｔｒｏｔｏｌｕｅｎｅａｓｒａｗｍａｔｅｉａｒｌ，ＮＢＳａｓｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎａｇｅｎｔａｎｄＡＩＢＮａｓｉｎｉｔｉａｔｏｒ，ｗｉｔｈｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｓｏｌｖｅｎｔｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ５０ｏＣ，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ８ｈ，ａｎｄｔｈｅｙｉｅｌｄｗａｓｕｐｔｏ８５％．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｐｒｏｃｅｓｓｏｆｂｒｏｍｉｎｅｂｒｏｍｉｎｅｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｈｙｄｒｏｂｒｏｍｉｄｅｉｍｐｒｏｖｅｄａｇｅｎｔｂｒｏｍｉｄｅ．Ｔｈｉｓｐｒｏｃｅｓｓｒｏｕｔｅｈａｄｔｈｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆａｌｏｗｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｃｏｓｔ，ｓｉｍｐｌｅｏｐｅｒａｔｉｏｎ，ｓｈｏｒｔｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ，ｅａｓｙｉｎｄｕｓｔｉａｒｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙｆｉｅｒｎｄｌｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：４一ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅ；ｂｒｏｍｉｎａｔｉｏｎ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；Ｐ—ｎｉｔｒｏｔｏｌｕｅｎｅ
对硝基溴苄又名４一硝基溴苄，是一种无色或浅黄色针状
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
晶体，熔点９８℃ ，具有催泪性，不容于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。对硝基溴苄是一种重要的有机合成中间体，如在新药上用于合成新型抗风湿药一阿克他利，在农药上用于合成杀虫剂氟环脲，在医药工业中用于合成甲酰溶肉瘤素等药