11 无机化学标准练习11-第11章

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无机化学固体结构

无机化学固体结构

无机化学
(3) 18e构型 构型 Cu+ Zn2+ 1s22s22p63s23p63d10 1s22s22p63s23p63d10
(4) (18+2)e构型 次外层为 ,最外层为 构型(次外层为 构型 次外层为18e,最外层为2e) Sn2+ 50 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s2
无机化学
晶系 立方 四方 正交 六方 三方 单斜 三斜 a= b=c a= b≠ c a≠ b≠c a = b ≠c a=b=c a≠ b≠c a≠ b≠c




α = β = γ = 90° α = β = γ = 90° α = β = γ = 90° α = β = 90°γ =120°
NaCl,CaF2,ZnS SiO2,MgF2,NiSO4 K2SO4,BaCO3,HgCl SiO2,AgI,CuS
α = β = γ < 120°(≠ 90°) Al2O3,CaCO3(方解石) α = γ = 90°β ≠ 90° α ≠ β ≠ γ ≠90° KClO3,K3[Fe(CN)6], Na2B4O7 CuSO4·5H2O,K2Cr2O7
无机化学
晶体类型 结点上的粒子
离子晶 体
原子晶 体
分子晶体 极性 分子
无机化学
二、典型离子晶体构型
NaCl型离子晶体 型离子晶体
无机化学
CsCl型离子晶体 型离子晶体
无机化学
立方ZnS型离子晶体 立方 型离子晶体
无机化学
三、离子晶体的半径比规则
P267离子晶体半径比与配位数的关系 离子晶体半径比与配位数的关系
无机化学
四、离子键强度与离子晶体的晶格能

大学无机化学第十一章试题及答案资料讲解

大学无机化学第十一章试题及答案资料讲解

⼤学⽆机化学第⼗⼀章试题及答案资料讲解⼤学⽆机化学第⼗⼀章试题及答案第⼗⼀⼆章碱⾦属和碱⼟⾦属总体⽬标:1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属单质的性质,了解其性质、存在、制备及⽤途之间的关系2.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氧化物的类型及重要氧化物的性质及⽤途3.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氢氧化物溶解性和碱性的变化规律4.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属盐类的性质;认识锂和镁的相似性各节⽬标:第⼀节⾦属单质1.了解碱⾦属和碱⼟⾦属单质的物理性质,包括颜⾊、状态、熔点、沸点、硬度、密度、导电性2.掌握碱⾦属和碱⼟⾦属单质的化学性质,主要包括:①与⽔的反应②与⾮⾦属的反应(O2、Cl2、N2、H2等等)③与液氨的反应④与其他物质反应3.了解碱⾦属和碱⼟⾦属的存在、熔盐电解法和热还原法制备⽅法及⽤途第⼆节含氧化合物1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氧化物的类型,包括普通氧化物、过氧化物、超氧化物和臭氧化物及⼀些重要氧化物的性质和⽤途2.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属氢氧化物在同族从上到下溶解性增⼤及随离⼦半径的增⼤碱性增强的变化规律第三节盐类1.掌握碱⾦属、碱⼟⾦属重要盐类的热稳定性和溶解性的变化规律及⽤途2.认识锂和镁的相似性,掌握它们的特性Ⅱ习题⼀选择题⒈下列氮化物中最稳定的是() (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》)A. Li3NB. Na3NC. K3ND. Ba3N2⒉已知⼀碱⾦属含氧化合物,遇⽔、遇CO 2均可放出氧⽓,在过量氧⽓中加此碱⾦属,可直接⽣成该含氧化合物,此氧化物之阴离⼦具有抗磁性,此物质为()A.正常氧化物B.过氧化物C.超氧化物D.臭氧化物⒊超氧离⼦-2O ,过氧离⼦-22O 与氧分⼦O 2相⽐较,稳定性低的原因是()A. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的少,从⽽它们的键级⼩B. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的少,从⽽它们的键级⼤C. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的多,从⽽它们的键级⼩D. -2O 、-22O 反键轨道上的电⼦⽐O 2的多,从⽽它们的键级⼤⒋电解熔融盐制⾦属钠所⽤的原料是氯化钠和氯化钙的混合物,在电解过程中阴极析出的是钠⽽不是钙,这是因为()A.)/()/(200Ca Ca Na Na ++>??,钠应先析出B.还原⼀个钙离⼦需要2个电⼦,⽽还原⼀个钠离⼦只需⼀个电⼦,C.在⾼温熔融条件下,⾦属钠的析出电位⽐⾦属钙低D.析出钙的耗电量⼤于析出钠的耗电量⒌已知)/()/(00Na Na Li Li ++>??,这是由于()A.锂的电离能⼤于钾、钠B.锂与⽔的反应速度较钾、钠与⽔的更为强烈C.锂与⽔的反应速度较钾、钠与⽔的更为缓慢D.Li 的⽔化能⼤于Na +和K +的⽔化能⒍碱⾦属氢氧化物的溶解度较碱⼟⾦属氢氧化物为⼤,这是由于()A.它们的氢氧化物碱性强B.它们的氢氧化物电离度⼤C.碱⾦属离⼦的离⼦势⼤D.碱⾦属离⼦的电离势⼩⒎锂和镁性质上的相似性是由于()A.锂、镁的离⼦极化能⼒相似B.锂、镁的离⼦变形性相似C.两者离⼦均为8电⼦层构型D.两者离⼦半径相近、离⼦电荷相同⒏下列硫酸盐中热稳定性最⾼者是()A. Fe2(SO4)3B. K2SO4C. BeSO4D. MgSO4⒐⽤⾦属钠在⾼温下能把KCl中的K还原出来,原因是()A.⾦属钠⽐⾦属钾更活泼B.在⾼温下,⾦属钾⽐⾦属钠更易挥发,可以使反应△rS0增⼤C.NaCl的晶格能⾼于KCl、NaCl更稳定D.⾼温下,KCl可分解成单质⾦属钾和氯⽓,氯⽓和⾦属钠⽣成氯化钠⒑下列⾦属元素中形成化合物时共价倾向较⼤的是()A.NaB.LiC.CaD.BeO的键级为()⒒超氧离⼦2A. 2B. 5/2C. 3/2D. 1⒓除锂盐外,碱⾦属可形成⼀系列复盐,⼀般的讲复盐的溶解度()A.⽐相应的简单碱⾦属盐为⼤B.⽐相应的简单碱⾦属盐为⼩C.与相应的简单碱⾦属盐溶解度相差不⼤D.与相应的简单碱⾦属盐溶解度相⽐较,⽆规律性⒔下列化合物中熔点最⾼的是()A. MgOB. CaOC. SrOD. BaO⒕180C时Mg(OH)2的溶度积是1.2×10-11,在该温度时,Mg(OH)2饱和溶液的pH值为A. 10.2B. 7C. 5D. 3.2⒖碱⼟⾦属氢氧化物溶解度⼤⼩顺序是()A.Be(OH)2>Mg(OH)2>Ca(OH)2>Sr(OH)2>Ba(OH)2B.Be(OH)2C.Mg(OH)2D.Be(OH)2⒗Ca2+、Sr2+、Ba2+的铬酸盐溶解度⼤⼩顺序是()A. CaCrO4B. CaCrO4C. CaCrO4>SrCrO4>BaCrO4D. BaCrO4⒘由MgCl2.6H2O制备⽆⽔MgCl2可采⽤的⽅法是()A.加热脱⽔B.⽤CaCl2脱⽔C.⽤浓H2SO4脱⽔D.在HCl⽓流中加热脱⽔⒙Ca2+、Sr2+、Ba2+的草酸盐在⽔中的溶解度与铬酸盐相⽐()A.前者逐渐增⼤,后者逐渐降低B.前者逐渐降低,后者逐渐增⼤C.⽆⼀定顺序,两者溶解度很⼤D.两者递变顺序相同⒚卤化铍具有较明显的共价性,是因为()A.Be2+带有2个单位正电荷B.Be2+的半径⼩,离⼦势⼤,极化能⼒强C.Be2+次外层只有2个电⼦D.卤离⼦变形性⼤⒛Ba2+的焰⾊反应为()A.黄绿⾊B.紫⾊C.红⾊D.黄⾊21.下列氧化物中,最稳定的是() (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》) A.Li+ B.Na+ C.K+ D.Mg2+22.下列化合物中,溶解度最⼩的是() (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》) A.NaHCO3 B.Na2CO3 C.Ca(HCO3)2 D. CaCl223.下列碳酸盐中,热稳定性最差的是() (吉林⼤学《⽆机化学例题与习题》)A.BaCO3B.CaCO3C.K2CO3D.Na2CO3⼆填空题⒈⾦属锂应保存在中,⾦属钠和钾应保存在中。

《无机化学》习题解析和答案

《无机化学》习题解析和答案

《无机化学》习题解析和答案1、教材《无机化学》师大学、华中师大学、师大学无机化学教研室编,高等教育,2002年8月第4版。

2、参考书《无机化学》师大学、华中师大学、师大学无机化学教研室编,高等教育,1992年5月第3版。

《无机化学》邵学俊等编,大学,2003年4月第2版。

《无机化学》大学、大学等校编,高等教育,1994年4月第3版。

《无机化学例题与习题》徐家宁等编,高等教育,2000年7月第1版。

《无机化学习题精解》竺际舜主编,科学,2001年9月第1版《无机化学》电子教案绪论(2学时)第一章原子结构和元素周期系(8学时)第二章分子结构(8学时)第三章晶体结构(4学时)第四章配合物(4学时)第五章化学热力学基础(8学时)第六章化学平衡常数(4学时)第七章化学动力学基础(6学时)第八章水溶液(4学时)第九章酸碱平衡(6学时)第十章沉淀溶解平衡(4学时)第十一章电化学基础(8学时)第十二章配位平衡(4学时)第十三章氢和稀有气体(2学时)第十四章卤素(6学时)第十五章氧族元素(5学时)第十六章氮、磷、砷(5学时)第十七章碳、硅、硼(6学时)第十八章非金属元素小结(4学时)第十九章金属通论(2学时)第二十章s区元素(4学时)第二十一章 p区金属(4学时)第二十二章 ds区元素(6学时)第二十三章 d区元素(一)第四周期d区元素(6学时)第二十四章d区元素(二)第五、六周期d区金属(4学时)第二十五章核化学(2学时)1 .化学的研究对象什么是化学?●化学是研究物质的组成、结构、性质与变化的一门自然科学。

(太宽泛)●化学研究的是化学物质 (chemicals) 。

●化学研究分子的组成、结构、性质与变化。

●化学是研究分子层次以及以超分子为代表的分子以上层次的化学物质的组成、结构、性质和变化的科学。

●化学是一门研究分子和超分子层次的化学物种的组成、结构、性质和变化的自然科学。

●化学研究包括对化学物质的①分类;②合成;③反应;④分离;⑤表征;⑥设计;⑦性质;⑧结构;⑨应用以及⑩它们的相互关系。

北师大无机化学四版习题答案11章卤素

北师大无机化学四版习题答案11章卤素
( 2)氟的电子亲合能比氯小(从氯到碘又逐渐减小)。
( 3 ) F2的键能因孤对电子的影响而小于Cl2。
( 4 )同其它的HX在室温时是双原子气体相比,氟化氢是一种由氢键引起的聚合多原子气体(HF )x。与同族其它元素的氢化物相比,由于氟化氢分子间存在强的氢键,其熔点、沸点、汽化热和热力学稳定性都特别高。HF的高介电常数、低黏度和宽的液态范围,使它是各种类型化合物的一种极好溶剂。许多MI、MII和MIII的离子性化合物在HF中溶解后由于易离解而得到高效导电的溶液(XeF2,HSO3F,SF6及MF6( M:Mo、W、U、Re、Os)在HF中可溶解但不离解)
11.6卤盐中制取Br2可用氯气氧化法。不过从热力学观点看Br-可被O2氧化为Br2,为什么不用O2来制取Br2?
解:Br-用C12氧化
C12( g )+ 2 Br-(aq )→2 CI-(aq )+ Br2( g )
E=1.35-1.07=0.26V
得到的挥发性Br2以蒸汽——空气混合物形式离开体系,从热力学角度Br-在酸性溶液中可被O2所氧化:
( 2 )求盐酸的最低浓度[H+]
MnO2+ 4 H++2e-→ Mn2++ 2H2OE=1.228V
Cl2+ 2e-→2Cl-E=1.358V
φ MnO4-/Mn2++ 0.059/2·lg[H+]4/[Mn2+]≥φ Cl2/Cl-+ 0.059/2·lg(pCl2/p )/[Cl-]2
[Mn2+]=lmol ·dm-3,pCl2/p =l
KHF2K++ HF2-
本质上,无水氟化氢是溶剂,氟化钾是溶解于氟化氢的溶质,该体系是非水HF溶剂(也是类水溶剂)的电解质溶液。

高等教育出版社 无机化学 第十一章 课后习题答案

高等教育出版社 无机化学 第十一章 课后习题答案
解lg K = = =
x == 0.786V
== 0.786V
18.粗铜片中常含杂质Zn,Pb,Fe,Ag等,将粗铜作阳极,纯铜作阴极,进行电解炼,可以得到纯度为99.99%的铜,试用电极电势说明这四种杂质是怎样和铜分离的。

电极电势比较大,△rG 则比较小,所以进行的彻底。
19.在含有CdSO4溶液的电解池的两个极上加外电压,并测得相应的电流。所得数据如下:
E/V
0.5 1.0 1.8 2.02.2 2.4 2.6 3.0
I/A
0.002 0.0004 0.007 0.008 0.028 0.069 0.110 0.192
试在坐标纸上作图,并求出分解电压。

得出E=3.0V
20.在一铜电解试验中,所给电流强度为5000A,电流效率为94.5%,问经过3h(小时)后,能得电解铜多少kg(千克)?
16.对于298K时Sn2+和Pb2+与其粉末金属平衡的溶液,在低离子强度的溶液中[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98,已知 = -0.126V, 。
解Sn + Pb2+ Sn2++ Pb
K =[Sn2+]/ [Pb2+]=2.98
lg K = = =
x ==—0.14V
==—0.14V。
17.在298K时反应Fe3++ Ag Fe2++ Ag+的平衡常数为0.531。已知 = +0.770V,计算 。

3.现有下列物质:KMnO4, K2Cr2O7, CuCl2, FeCl2, I2, Br2, Cl2, F2在一定条件下它们都能作为氧化剂,试根据电极电势表,把这些物质按氧化本领的大小排列成顺序,并写出它们在酸性介质中的还原产物。

无机化学 第11章 答案

无机化学 第11章 答案

11-10 与二氧化锰反应制氯气,盐酸的最低浓度? 与二氧化锰反应制氯气,盐酸的最低浓度?
MnO2+ 4 HCl = MnCl2 + Cl2 + 2 H2O 正向进行 必须 E= ϕ(MnO2 /Mn2+) - ϕ(Cl2 /Cl-) > 0 HCl , [H+]= [Cl-] = x mol•L-1 设: [Mn2+ ]= 1mol•L-1 , p(Cl2)=p° ° ϕ(MnO2 /Mn2+ ) =ϕ°+ 0.0592/2 lg[H+]4 ϕ ϕ(Cl2 /Cl- ) = ϕ°+ 0.0592/2 lg[Cl-]-2 x = 5.42 mol•L-1
E θ = 0.33
11-5 写电池反应,电池符号。 写电池反应,电池符号。 (1) Fe2+ = Fe3+ + e- I2+ 2e- = 2 I -
ϕ θ = 0.77
正极反应
ϕ θ = 0.535
负极反应
电池反应: 电池反应:2 Fe3+ + 2 I - = 2 Fe2+ + I2
电池符号: 电池符号: (-) Pt, I2|I -(c)|| Fe2+ (c),Fe2+ (c),| Pt (+) - E θ = 0.235
(5) O2+2H2O+ 4e- = 4 OH- ϕ θ = 0.401 正极反应 2H2O+ 2e- =H2 +2 OH- ϕ θ = - 0.8288 负极反应 电池反应: 电池反应: O2 + 2H2 = 2H2O 电池符号: 电池符号: (-) Pt, H2|OH-(c)|| OH-(c),| O2 , Pt (+) - E θ = 1.230

春季高考无机化学第十一章练习题

春季高考无机化学第十一章练习题

C.0.23 mol ~ 0.46 mol 之间D.等于 0.46 mol、选择题 :鉴别 Na 2SO 3 及 Na 2SO 4 溶液的方法是4.钋是原子序数最大的氧族元素,推测钋及钋的化合物最不可能具有的性质A .钋是导电的固体B .钋与氢气通常情况下不能直接化合 C. 钋的氧化物水化物至少有两种D .钋的氢化物很稳定5、 SO 2 溶于水后所得溶液的性质是( )A 、有氧化性,无还原性,无酸性B 、有氧化性,有还原性,有酸性C 、有还原性,无氧化性,无酸性D 、有还原性,无氧化性,有酸性6.向 25 mL 18. 4 mol ·L -1 H 2SO 4 溶液中加入足量的铜片并加热,充分反应后,被还原的 的物质的量是( )A.小于 0.23 mol B.等于 0.23 mol第十一章练习题3. A 、加热法 B 、 NaOH 溶液C 、H 2SO 4D 、Ba( NO 3 ) 2 溶液列物质能使品红溶液褪色的是 ①干燥的 Cl 2 ②Na 2O 2 ③O 3④活性炭 ⑤SO 2A.除①外其他都可以C.只有①④⑤B. 只有①②③D.全部都可以1、 H 2S 气体通入下列物质中能产生黄色沉淀的是(A 、SO 2B 、 NaOH 溶液C 、 盐酸D 、 NaCl 溶液2、 H 2SO 47、将等物质的量的SO2 和Cl 2 混合后通入含有品红和Ba( NO3) 2 的混合溶液里,发生的现象是( )①溶液很快褪色、②溶液不褪色、③有沉淀生成、④溶液仍然透明A 、仅①和④B、仅①和③C、仅②和③D、仅②和④8.除去SO2 中少量的SO3,应将混合气体通入:( )A.装饱和NaHSO3 溶液的洗气瓶B.装蒸馏水的洗气瓶C.装H2SO4 质量分数为98.3%的溶液的洗气瓶D.装NaOH溶液的洗气瓶9、不慎误服了BaCl2 可引起中毒,除服用大量鸡蛋清解毒外,还应服用( )A、Na2CO3溶液B、Na2SO3溶液C、Na2SO4 溶液D、NaCl 溶液10.为方便某些化学计算,有人将98%的浓硫酸表示成下列形式,其中合理的是( )A.H2SO4·1/9 H 2OB.H2SO4·H2OC. H 2SO4· SO3D.SO3· 10/9H 2O11、在pH=1 的无色透明溶液中,不能大量共存的离子组是( )―+― ― 2++――A、MnO4―、Ag+、NO3―、Cl ― B 、Mg2+、NH4+、NO3―、Cl ―2++2― ― 2++―2―C、Ba2+、K+、S2―、Cl ―D、Zn2+、Na+、NO3―、SO42―12.下列离子反应方程式书写正确的是( )A. 向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至中性H++SO42-+Ba2++OH-===BaSO4↓+H2OB.将镁粉放入NH4Cl 溶液中+ 2+Mg+2NH 4+===Mg2++2NH3↑ +H2↑C.磷酸二氢钠溶液中加入Ba(OH)2溶液至碱性- 2+ -2H 2PO 4- +3Ba 2++4OH - ===Ba 3(PO 4) 2↓ +4H 2OD. 将金属锌放入 FeCl 3 溶液中3+ 2+ 2+3Zn+2Fe 3+===3Zn 2++2Fe 2+13. 根据下列反应,判断有关物质还原性由强到弱的顺序是 ( )H 2SO 3+I 2+H 2O====2HI+H 2SO 4 2FeCl 3+2HI====2FeCl 2+2HCl+I 2 3FeCl 2+4HNO 2====2FeCl 3+NO ↑+2H 2O+Fe(NO 3)314.在臭氧发生装置中装入氧气 100mL ,经反应: 3O 2==2O 3,最后气体体积变为 95mL (体积 均为标准状况下测定),则混合气体的密度是 ( )A 、 1.3g/LB 、 1.5g/LC 、1.7g/LD 、 2.0g/L15、你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是①用煤做燃料②把工厂烟囱造高③燃料脱硫 ④在已酸化的土壤中加石灰⑤开发新能源A 、①②③B 、②③④⑤C 、①③⑤D 、①③④⑤16、下列变化的实质相似的是( )A 、浓 H 2SO 4和浓 HCl 在空气中敞口放置时浓度均减小B 、SO 2和 Cl 2均能使品红溶液褪色C 、浓 H 2SO 4 和稀硫酸与锌反应均生产气体D 、HBr 、HI 气体不能用浓 H 2SO 4 制取17、某盐 a 和某酸 b 反应,得到刺激性气味气体 c ,c 与烧碱反应可生成 a ,c 可被氧化成气 体 d ,d和烧碱溶液反应生成物中也有 a 、 则 a ,b 分别是( )A 、KMnO 4 和浓 HClB 、 Na 2SO 3和浓 H 2SO 4C 、Na 2S 和 HClD 、 NaCl 和浓 H 2SO 418、下列说法中正确的是( )A 、把 SO 2 通入溴水中,溴水立即褪色,这是由于 SO 2具有漂白作用B 、氢硫酸是弱酸,不能与强酸盐生成强酸C 、稀 H 2SO 4 不与铜反应,但把 Cu 片放在浓 H 2SO 4 中立即发生激烈反应A.H 2SO 3>I -> Fe 2+> NOB. I ->Fe 2+>H 2SO 3> NO2+ - C. Fe 2+>I ->H 2SO 3> NO 2+D. NO > Fe 2+> H 2SO 3>I24、关于 O 3 的说法中错误的是①O 3 具有刺激性臭味,因此被称为“臭氧” ② O 2 与 O 3 是氧元素的同素异形体 ③ O 3比 O 2密度大,也比 O 2 易溶于水 ④ O 3 比 O 2 稳定,高温下不易分解D 、 FeS 不能存在于 HCl 中,而 CuS 能存在于 HCl 中19、对于反应: 3S+6KOH=22KS+K 2SO 3+3H 2O ,下列说法中正确的是A 、硫是氧化剂, KOH 是还原剂B 、反应中共转移 8mol 电子C 、还原剂和氧化剂质量比是 1: 2 D 、氧化产物和还原产物的质量比是1: 220、吸进人体内的 O 2,有 2%转化为氧化性极强的活性氧副产物,如 等,这些活性氧能加速人体衰老,被称为“生命杀手” 。

无机化学习题11

无机化学习题11

十一章 配位化合物首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 章后习题答案难题解析 [TOP]例11-1(1)根据价键理论,画出[Cd(NH3)4]2+(μ=0μB)和[Co(NH3)6]2+(μ=3.87μB)的中心原子与配体成键时的电子排布,并判断空间构型。

(2)已知[Co(NH3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1,Co3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1;[Fe(H2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -,Fe2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。

根据晶体场理论,判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。

并计算晶体场稳定化能。

析(1)利用磁矩确定未成对电子数,然后确定内轨或外轨及杂化类型。

(2)比较分裂能与电子成对能,确定高自、自旋化合物,计算晶体场稳定化能。

解(1)[Cd(NH3)4]2+中Cd2+的电子组态为4d10,μ=0μB ,无未成对电子,采取sp3杂化轨道成键,配体NH3中N 的孤电子对填入sp3杂化轨道,配离子空间构型为正四面体。

4d sp3杂化[Cd(NH3)4]2+[Kr] ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ 外轨配离子 电子由NH3中N 提供[Co(NH3)6]2+中Co2+的电子组态为3d7,μ=3.87μB ,利用B )1(μμ-=n n ,未成对电子数n=3,故以sp3d2杂化轨道成键,NH3中N 的孤电子对填入sp3d2杂化轨道,属外轨配合物,正八面体构型。

3d sp3d2杂化 4d[Co(NH3)6]2+ [Ar]☜ ☜ ✁ ✁ ✁ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜ ☜电子由NH3中N 提供 外轨配离子 (2)[Co(NH3)6]3+中Co3+的电子组态为3d6,Δo >P ,属低自旋配合物。

电子排布为06d d γε,晶体场稳定化能为CFSE = xE (εd ) + yE (d γ) + (n2-n1) P =6×(-0.4Δo )+ 0×0.6Δo )+ (3-1)P=-155.1 kJ·mol -1[Fe(H2O)6]2+中Fe2+的电子组态为3d6,电子排布为24d d γε,Δo <P ,属高自旋配合物。

无机化学第十一章分析及考研习题

无机化学第十一章分析及考研习题

11-2 含氧酸和含氧酸盐
1. 酸性 ROH规则:中心原子的半径较小,电荷较高,即离子势越大 时,它的酸性越强,反之越弱。
同一类型的非金属元素含氧酸,在同一周期中,从左到 右,酸性逐渐增强。
如:H4SiO4 < H3PO4 < H2SO4 < HClO4 在同一族中,自上而下,酸性逐渐减弱。 如:HClO4 > HBrO4 > HIO4 对同一种非金属元素,随氧化数降低,酸性减弱。 如: HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
HBr 1868
HI 1073
热稳定性变化规律与非金属元素电负性的变化规 律是一致的。
非金属与氢的电负性(H=2.2)相差越大,所生成的 氢化物越稳定;反之,不稳定。
例如As=2.18,AsH3很不稳定,它不能由As与H2 直接合成;而F=3.98,HF很稳定,加热至高温也不会 分解。
2. 还原性
19. 白色固体A与油状无色液体B反应生成C,纯净的C为紫黑 色固体,微溶于水,易溶于A的溶液中,得到红棕色溶液D。 将D分成两份,一份中加入无色溶液E,另一份中通入黄绿色 气体单质F,两份均褪色成无色透明溶液。无色溶液E遇酸生 成淡黄色沉淀G,同时放出无色气体H。将气体F通入溶液E ,在所得溶液中加入BaCl2,有白色沉淀I生成,I不溶于 HNO3。推断A、B、C、D、E、F、G、H和I各是什么物质, 并写出各步的反应方程式。
18. 有一易溶于水的钠盐A,加入浓硫酸并微热,有气体B生 成;将气体B通入酸化的KMnO4溶液有气体C生成;将气体C 通入H2O2溶液有气体D生成;将气体D与PbS在高温下作用有 气体E生成;将气体E通入KClO3的酸性溶液中,可得到极不 稳定的黄绿色气体F;气体F浓度高时发生爆炸分解成气体C 和D。推断A、B、C、D、E、F各是什么物质,并写出各步 的反应方程式。

(完整word版)无机化学之电化学基础题目+答案

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(完整word版)⽆机化学之电化学基础题⽬+答案第11章电化学基础1.(0702)⼄酰氯(CH3COCl)中碳的氧化数是…………………………………………………(C)(A)IV (B)II (C)0 (D)-IV2.(3752)对于反应I2+2ClO-3=2IO-3+Cl2,下⾯说法中不正确的是………………………(B)(A)此反应为氧化还原反应(B)I2得到电⼦,ClO-3失去电⼦(C)I2是还原剂,ClO-3是氧化剂(D)碘的氧化数由0增⾄+5,氯的氧化数由+5降为03.(4303)NH4NO2中N的氧化数是………………………………………………………………(D)(A)+1,-1 (B)+1,+5 (C)-3,+5 (D)-3,+3 4.(6731)由下列反应设计的电池不需要惰性电极的是………………………………………(C)(A)H2(g)+Cl2(g)=2HCl(aq)(B)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+(C)Zn+Ni2+=Zn2++Ni(D)Cu+Br2=Cu2++2Br-5.(3790)已知:Fe3++e-=Fe2+ ?=0.77V;Cu2++2e-=Cu ?=0.34V Fe2++2e-=Fe ?=-0.44V;Al3++3e-=Al ?=-1.66V则最强的还原剂是……………………………………………………………………………………(D)(A)Al3+(B)Fe2+(C)Fe (D)Al 6.(3794)向原电池Zn│Zn2+(1mol·dm-3)‖Cu2+(1mol·dm-3)│Cu的正极中通⼊H2S⽓体,则电池的电动势将………………………………………………………………………………………(B)(A)增⼤(B)减⼩(C)不变(D)⽆法判断7.(6732)⽤Nernst⽅程式计算Br2/Br-电对的电极电势,下列叙述中正确的是……………(B)(A)Br2的浓度增⼤,?增⼤(B)Br-的浓度增⼤,?减⼩(C)H+浓度增⼤,?减⼩(D)温度升⾼对?⽆影响8.(1202)电解⾷盐⽔,在阴、阳电极上产⽣的是……………………………………………………(B)(A)⾦属钠,氯⽓(B)氢⽓,氯⽓(C)氢氧化钠,氯⽓(D)氢氧化钠,氧⽓9.(6748)使下列电极反应中有关离⼦浓度减少⼀半,⽽电极电势值增加的电极反应是…………(B)(A)Cu2++2e-=Cu(B)I2+2e-=2I-(C)2H++2e-=H2(D)O2+4H++4e-=2H2O10.(0711)已知铜的相对原⼦质量为63.55,在0.50mol·dm-3CuSO4⽔溶液中通过4.825?104库仑电量后,可沉积出Cu约为…………………………………………………………………………(B)(A)7.94g(B)15.89g(C)31.78g(D)63.55g11.(0719)已知, ?(Sn4+/Sn2+)=0.14V, ?(Fe3+/Fe2+)=0.77V,则不能共存于同⼀溶液中的⼀对离⼦是…………………………………………………………………………………………(B)(A)Sn4+,Fe2+(B)Fe3+,Sn2+(C)Fe3+,Fe2+(D)Sn4+,Sn2+ 12.(6749)在Cu-Zn原电池中下列叙述不正确的是………………………………………………(D )(A)盐桥中的电解质可保持两个半电池中的电荷平衡(B)盐桥为原电池构成⼀个闭合回路,使两电极反应能继续进⾏(C)盐桥中的电解质不能参与电池反应(D)电⼦通过盐桥流动13.(4544)已知:Ag ++e -=Ag ?=0.80V ,K sp (AgCl)=2.8?10-10.在25℃时,AgCl+e -=Ag+Cl -的1?为…………………………………………………………(A )(A) 1?= ?+0.059lg K sp (AgCl)(B) 1?= ?-0.059lg K sp (AgCl)(C)1?=0.059lg K sp (AgCl)(D)1?=0.059(AgCl)lg spK14.2分(3717)根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知,(Cr 2+/Cr)为……………………(B )Cr 3+─────Cr 2+─────Cr(A)-0.58V(B)-0.91V(C)-1.32V (D)-1.81V 15.(0704)如果将7.16?10-4mol 的XO(OH)+2溶液还原到较低价态,需要⽤26.98cm 3的0.066mol ·dm -3的Na 2SO 3溶液,那么X 元素的最终氧化态为……………………………………………(C )(A)-2 (B)-1 (C)0 (D)+1 16.(6747)有⼀个原电池由两个氢电极组成,其中有⼀个是标准氢电极,为了得到最⼤的电动势,另⼀个电极浸⼊-0.41 V -0.74 V的酸性溶液为………………………………………………………………………(D)(A)0.1mol·dm-3HCl (B)0.1mol·dm-3H3PO4(C)0.1mol·dm-3HAc(D)0.1mol·dm-3HAc+0.1mol ·dm-3NaAc17.(6745)K2Cr2O7与浓盐酸发⽣如下反应的理由△是……………………………………………(D)K2Cr2O7+14HCl?→2CrCl3+3Cl2+2KCl+7H2O(A)因为 ?(Cr O2-/Cr3+)=1.33V< ?(Cl2/Cl-)=1.37V27(B)由于⽤的是浓盐酸,Cl-浓度增⼤使 ?(Cl2/Cl-)增⼤,从⽽使电动势E增⼤(C)由于加热使反应物的动能增加(D)⽤的是浓盐酸,使 ?(Cr O2-/Cr3+)增⼤,同时使27(Cl2/Cl-)减⼩,从⽽电动势E>018.(6743)已知下列反应的原电池的电动势为0.46V,且(Zn2+/Zn)=-0.76V,则氢电极溶液中的pH 为………………………………………………………………………………………………(D)Zn(s)+2H+(x mol·dm-3)?→Zn2+(1mol·dm-3)+H2(101325Pa)(A)10.2 (B)2.5 (C)3 (D)5.1 19.(3795)电池反应:H2(g,100kPa)+2AgCl(s)?→?2HCl(aq)+2Ag(s)E =0.220V ,当电池的电动势为0.358V 时,电池溶液的pH 为…………………………………(B ) (A)2H p E E-(B)059.0220.0358.0-(C)059.02220.0358.0?- (D)0 20.(3796)已知: ?(Fe 3+/Fe 2+)=0.77V , ?(Br 2/Br -)=1.07V ,(H 2O 2/H 2O)=1.78V ,(Cu 2+/Cu)=0.34V , ?(Sn 4+/Sn 2+)=0.15V 则下列各组物质在标准态下能够共存的是…………………………………………………………(B )(A)Fe 3+,Cu (B)Fe 3+,Br 2 (C)Sn 2+,Fe 3+ (D)H 2O 2,Fe 2+21.(6703)使Cr 2+离⼦能放出氢的⽔溶液是…………………………………………………(C )(已知: ?(Cr 3+/Cr 2+)=-0.40V ,(O 2/H 2O)=1.23V)(A)pH=0(B)pH=10(C)pH=0⽆氧(D)pH=7⽆氧 22.(3784)下列电对的电极电势与pH 值⽆关的是………………………………………………(D )(A)MnO -4/Mn 2+ (B)H 2O 2/H 2O (C)O 2/H 2O 2 (D)S 2O -28/SO -2423.(0791)反应3A 2++2B ─→3A+2B 3+在标准状态下电池电动势为1.8V ,某浓度时,反应的电池电动势为1.6V ,则此时该反应的lgK值为…………………………………………………(D ) (A)059.08.13?(B)059.06.13?(C)059.06.16? (D)059.08.16? 24.(3775)当pH=10时,氢电极的电极电势是………………………………………………(A )(A)-0.59V (B)-0.30V (C)0.30V (D)0.59V25.(3747)下⾯氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是…………………………………(D )(A)NO -3-HNO 2 (B)SO -24-H 2SO 3(C)Fe(OH)3-Fe(OH)2 (D)MnO -4-MnO -2426.(3705)⽤Ne -rnst ⽅程式?=][][lg 0591.0还原剂氧化剂z + ?,计算MnO 4-/Mn 2+的电极电势?,下列叙述不正确的是…………………………………………………………………………………(C )(A)温度应为298K (B)Mn 2+浓度增⼤则?减⼩(C)H +浓度的变化对?⽆影响 (D)MnO -4浓度增⼤,则?增⼤ 27.(0717)已知⾦属M 的下列标准电极电势数据:(1)M 2+(aq)+e -=M +(aq) 1?=-0.60V(2)M 3+(aq)+2e -=M +(aq) 2?=0.20V则M 3+(aq)+e -=M 2+(aq)的是…………………………………………………………………(D )(A)0.80V(B)-0.20V(C)-0.40V (D)1.00V 28.(0716)已知 ?(Fe 3+/Fe 2+)=+0.77V , ?(Fe 2+/Fe)=-0.44V ,则(Fe 3+/Fe)的值为…(A )(A)-0.037V(B)+0.55V(C)+0.40V (D)+1.65V 29.(0713)A 、B 、C 、D 四种⾦属,将A 、B ⽤导线连接,浸在稀硫酸中,在A 表⾯上有氢⽓放出,B 逐渐溶解;将含有A 、C 两种⾦属的阳离⼦溶液进⾏电解时,阴极上先析出C ;把D 置于B 的盐溶液中有B 析出。

无机化学课后题

无机化学课后题

《无机化学》课后练习题一、选择题第一篇化学反应原理第一章气体()01.实际气体在下述哪种情况下更接近理想气体A低温和高压B高温和低压C低温和低压 D 高温和高压()02.101℃下水沸腾时的压力是A 1atm B略低于1atm C 略高于1atm D 大大低于1atm()03.若氧气从玻璃管的一端扩散到另一端需要200 秒,则同样条件下氢气扩散通过该管的时间为A12.5 秒B25 秒C50 秒 D 400秒()04.在25℃,101.3KPa时,下面几种气体的混合气体中分压最大的是A0.1gH2 B1.0gHe C5.0gN2 D 10gCO2()05.标准状态下,气体A密度为2g∙d m-3,气体B密度为0.08g∙d m-3,则气体A对B的相对扩散速度为A25∶1 B5∶1 C1∶2 D 1∶5()06.一定量未知气体通过小孔渗向真空需5 秒,相同条件相同量的O2渗流需20 秒,则未知气体式量为A2 B4 C8 D 16()07.在1000℃,98.7kPa压力下,硫蒸气的密度是0.5977g∙d m-3,已知硫的相对原子质量是32.066,责硫的分子式是(南京理工2005 年考研题)AS8 BS6 CS4 D S2()08.常压下将1 dm3气体的温度从0℃升到273℃,其体积将变为A0.5 dm3 B1.0dm3 C1.5dm3 D 2.0dm3二、填空题1.实际气体与理想气体发生偏差的主要原因是。

2.一定体积的干燥空气从易挥发的CHCl3液体中通过后,空气体积变,空气分压变。

3.标准状况下,空气中氧的分压是Pa。

4.在相同的温度和压力下,两个容积相同的烧瓶中分别充满O3气体和H2S气体。

已知H2S的质量为0.34g,则O3的质量为g。

三、计算题1.1.00molH2O 在10.0dm3 的容器中加热至423K,分别用理想气体公式和范德华气体公式计算它的压力,并比较计算结果(已知H2O 的常数a=0.5464;b=3.049×10-5)2.在体积为0.50 dm3的烧瓶中充满NO和O2的混合气体,温度为298K,压强为1.23×105Pa,反应一段时间后,瓶内总压变为8.3×104Pa。

北师大《无机化学》第四版习题答案11

北师大《无机化学》第四版习题答案11

第十一章电化学基础11-1用氧化数法配平下列方程式(1)KClO3→KClO4+KCl(2)Ca5(PO4)3F+C+SiO2→CaSiO3+CaF2+P4+CO(3)NaNO2+NH4Cl→N2+NaCl+H2O(4)K2Cr2O7+FeSO4+H2SO4→Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O(5)CsCl+Ca→CaCl2+Cs解:(1)4KClO3==3KClO4+KCl(2)4Ca5(PO4)3F+30C+18SiO2==18CaSiO3+2CaF2+3P4+30CO(3)3NaNO2+3NH4Cl==3N2+3NaCl+6H2O(4)K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4==Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O (5)2CsCl+Ca==CaCl2+2Cs11-2将下列水溶液化学反应的方程式先改为离子方程式,然后分解为两个半反应式:(1)2H2O2==2H2O+O2(2)Cl2+H2O==HCl+HClO(3)3Cl2+6KOH==KClO3+5KCl+3H2O(4)2KMnO4+10FeSO4+8H2SO4==K2SO4+5Fe2(SO4)3+2MnSO4+8H2O(5)K2Cr2O7+3H2O2+4H2SO4==K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2+7H2O解:(1)离子式:2H2O2==2H2O+O2H2O2+2H++2e-==2H2OH2O2-2e-==O2+2H+(2)离子式:Cl2+H2O==H++Cl-+HClO Cl2+2e-==2Cl–Cl2+H2O-2e-==2H++2HClO (3)离子式:3Cl2+6OH-==ClO3-+5Cl-+3H2O Cl2+2e-==2Cl–Cl2+12OH--10e-==2ClO3-+6H2O (4)离子式:MnO4-+5Fe2++8H+==5Fe3++Mn2++4H2OMnO4-+5e-+8H+==Mn2++4H2O Fe2+-e-==Fe3+(5离子式:Cr2O72-+3H2O2+8H+==2Cr3++3O2+7H2OCr2O72-+6e-+14H+==2Cr3++7H2O H2O2-2e-==O2+2H+11-3.用半反应法(离子-电子法)配平下列方程式(1)K2Cr2O7+H2S+H2SO4——K2SO4+Cr2(SO4)3+H2O(2)MnO42-+H2O2———O2+Mn2+(酸性溶液)(3)Zn+NO3-+OH-——NH3+Zn(OH)42-(4)Cr(OH)4-+H2O2——CrO42-(5)Hg+NO3-+H+——Hg22++NO解:(1)K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4==K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O+3S(2)MnO42-+2H2O2+4H+==2O2+Mn2++4H2O(3)Zn+NO3-+3H2O+OH-==NH3+Zn(OH)42-(4)2Cr(OH)4-+3H2O2+2OH==-2CrO42-+8H2O(5)6Hg+2NO3-+8H+==3Hg22++2NO+4H2O11-4将下列反应设计成原电池,用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极,电子传递的方向,正极和负极的电极反应,电池的电动势,写出电池符号.(1)Zn+2Ag+=Zn2++2Ag(2)2Fe3++Fe=3Fe2+(3)Zn+2H+=Zn2++H2(4)H2+Cl2=2HCl(5)3I2+6KOH=KIO3+5KI+3H2O11-5写出下列各对半反应组成的原电池的电池反应、电池符号,并计算标准电动势。

厦门大学无机化学第11章配位化合物

厦门大学无机化学第11章配位化合物

第十一章配位化合物11.1 基本概念 (1)11.2 化学键理论 (6)11.3 晶体场理论 (11)11.4 螯合物 (18)11.5 配位平衡 (19)11.1 基本概念11.1.1 配位化合物的基本概念前言配位化合物是一类由中心金属原子(离子)和配位体组成的化合物。

第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的,即KFe[Fe(CN)6]。

配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响,以及配合物的独特性质,使人们对配位化学的研究更深入、广泛,它不仅是现代无机化学学科的中心课题,而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。

1.配位化合物的定义配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子,通常称这种复杂离子或分子为配位单元。

凡是含有配位单元的化合物都称配合物。

如:[Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-、Ni(CO)4等复杂离子或分子,其中都含配位键,所以它们都是配位单元。

由它们组成的相应化合物则为配合物。

如:[Co(NH3)6]Cl3、k2[HgI4]、Ni(CO)411.1.2 组成2.配位化合物的组成图11-01表11-01 常见的配体表11.1.3 命名3.配位化合物的命名对于整个配合物的命名,与一般无机化合物的命名原则相同,如配合物外界酸根为简单离子,命名为某化某;如配合物外界酸根为复杂阴离子,命名为某酸某;如配合物外界为OH-,则命名为氢氧化某。

但配合物因为存在较为复杂的内界,其命名要比一般无机化合物复杂。

内界的命名顺序为:例如:11.1.4 配合物的类型4.配位化合物的类型(1).简单配位化合物简单配位化合物是指由单基配位体与中心离子配位而成的配合物。

这类配合物通常配位体较多,在溶液中逐级离解成一系列配位数不同的配离子。

例如:这种现象叫逐级离解现象。

无机化学11章答案

无机化学11章答案

第十一章 电化学基础11-1 用氧化值法配平下列方程式 (1)KCl KClO 3KClO 443+=(2)CO 30P 3CaF 2CaSiO 18SiO 18C 30F )PO (Ca 44232345+++=++ (3)O 2H NaCl N Cl NH NaNO 2242++=+(4)O H 7SO K )SO (Fe 3)SO (Cr SO H 7FeSO 6O Cr K 242342342424722+++=++ (5)Cs 2CaCl Ca CsCl 22+=+↑11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式,然后分解为两个半反应式 (1)2222O O H 2O H 2+=O H e H O H 222222=++-+ -+++=e H O O H 22222(2)HClO HCl O H Cl 22+=+ -+++=+Cl H HClO O H Cl 22--=+Cl e Cl 221-+++=+e H HClO O H Cl 2221(3)O H 3KCl 5KClO KOH 6Cl 3232++=+O H 3Cl 5ClO OH 6Cl 3232++=+-----=+Cl 5e 5Cl 225---++=+e 5O H 3ClO OH 6Cl 23221(4)O H MnSO SO Fe SO K SO H FeSO KMnO 2434242424444)(528104+++=++O H 4Mn 2Fe 5H 8Fe 5MnO 222324++=++++++-O H 4Mn e 5H 8MnO 224+=+++-+--+++=e Fe Fe 3222(5)O H 7O 3)SO (Cr SO K SO H 7O H 3O Cr K 22342424222722+++=++O H O Cr H O H O Cr 22322272732143++=++++-O H 7Cr 2e 6H 14O Cr 23272+=+++-+--+++=e O H O H 2222211-3 用半反应法(离子-电子法)配平下列方程式:(1)K 2Cr 2O 7 + H 2S + H 2SO 4 → K 2SO 4 + Cr 2(SO 4)3 + S + H 2OCr 2O 72- + 14H + + 6e - === 2Cr 3+ + 7H 2O ① H 2S === S + 2H + + 2e - ② ①+3×②得:Cr 2O 72- + 3H 2S + 8H + === 2Cr 3+ + 3S + 7H 2OO H 7S 3)SO (Cr SO K SO H 4S H 3O Cr K 234242422722+++=++(2) -24MnO + H 2O 2 → O 2 + Mn 2+(酸性溶液)MnO 42- + 8H + + 4e- === Mn 2+ + 4H 2O ①H 2O 2 === O 2 + 2H =+ 2e - ② ①+2×②得:MnO 42- + 2H 2O 2 + 4H + - === Mn 2+ + 2O 2 + 4H 2O(3) Zn + NO 3– + OH – → NH 3 + Zn(OH)42–---+=++OH NH e O H NO 986323 ①---+=+e 2)OH (Zn OH 4Zn 24②①+4×②得: ---+=+++24323)(4674OH Zn NH O H OH NO Zn(4) Cr(OH)4-+ H 2O 2 → CrO 42---=+OH e O H 2222 ①Cr(OH)4-+ 4OH -=== CrO 42-+ 4H 2O + 3e -②①×3+2×②得: 2Cr(OH)4- + 3H 2O 2 +2OH -=== 2CrO 42-+ 8H 2O(5) Hg + NO 3–+ H + → Hg 22+ + NOO H 2NO e 3H 4NO 23+=++-+-①-++=e 2Hg Hg 222②①×2+3×②得: O H 4NO 2Hg 3H 8NO 2Hg 62223++=++++-11-4 将下列反应设计成原电池,用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极,电子传递的方向,正极和负极的电极反应,电池的电动势,写出电池符号。

《无机化学》课件—11金属元素

《无机化学》课件—11金属元素
ⅠB包括铜、银、金三种元素,又称铜副族。原子次外层 有18个电子,其原子半径比同周期的碱金属小,电离能大。
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第11章 金属元素
因此活泼性远不如碱金属,是不活泼金属,并按Cu、Ag、Au 的顺序递减。铜副族有+1、+2、+3三种氧化态。铜副族元素化 合物多为共价型。
2.了解铜、银、锌、汞、铬、锰、铁单质的 性质;会描述它们在空气中的 状态、稳定性,能根据它们的酸碱性及化学特性 判断有关反应现象。
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第11章 金属元素
3.掌握铜、银、锌、汞、铬、锰、铁的氧化 物、氢氧化物及重要盐的稳定性,酸碱性,不同氧 化态之间的转化,氧化还原性及介质酸碱性对其的 影响;能判断相关反应能否发生,会描述反应现象, 分析反应原理及写出重要反应方程式。
(2)P区金属 在ⅢA中,Al、Ga、In、Tl的最高氧化数 为+3,最低氧化数为+1,从Al 到Tl低氧化态趋向稳定。锗分 族元素的氧化数有+4、+2,从Ge到Pb低氧化态趋向稳定。 ⅤA的Sb、Bi氧化数为+3、+5,Bi的+3氧化态稳定。
P区金属的金属性比较弱。P区的一些金属及化合物具有 半导体性质,如锗、砷化镓、锑化镓等。本区金属的氧化物 多显不同程度的两性,如Al2O3、 PbO2 、Sb2O3上等页 。下P页区金返回属 帮助
4.了解含银废水、含汞废水、含铬废水的处 理方法及原理;建立环保意识。
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第11章 金属元素
11.1.1金属元素通性
在已知的116种元素中,金属占80%以上。通常可将金属 分为黑色金属与有色金属两大类。黑色金属包括铁、锰和铬及 其合金,主要是铁碳合金。有色金属是指铁、锰、铬之外的所 有金属。

第四版无机化学习题及答案

第四版无机化学习题及答案

第一章原子结构和原子周期系1-1根据原子序数给出下列元素的基态原子的核外电子组态:(a)K (b)Al (c)Cl (d)Ti(Z=22)(e)Zn(Z=30)(f)As(Z=33)答:(a)[Ar]4s1(b)[Ne]3s23p1(c)[Ne]3s23p5(d)[Ar]3d54s2(e)[Ar] 3d104s1(f)[Ar]4s24p31-2给出下列原子或离子的价电子层电子组态,并用方框图表示轨道,填入轨道的电子用箭头表示。

(a)Be (b)N (c)F (d)Cl-(e)Ne+(f)Fe3+(g)As3+1-3 Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+的基态的最外层电子组态与次外层电子组态分别如何?1-4以下+3价离子那些具有8电子外壳?Al3+、Ga3+、Bi3+、Mn3+、Sc3+答:Al3+和Sc3+具有8电子外壳。

1-5已知电中性的基态原子的价电子层电子组态分别为:(a)3s23p5(b)3d64s2(c)5s2(d)4f96s2(e)5d106s1试根据这个信息确定它们在周期表中属于那个区、哪个族、哪个周期。

答:(a)p区,ⅦA族,第三周期(b)d区,Ⅷ族,第四周期(c)s区,ⅡA族,第五周期(d)f区,ⅢB族,第六周期(e)ds区,ⅠB族,第六周期1-6根据Ti、Ge、Ag、Rb、Ne在周期表中的位置,推出它们的基态原子的电子组态。

答:Ti位于第四周期ⅣB族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d24s2;Ge位于第四周期ⅣA族,它的基态原子的电子组态为[Ar]3d104s24p2;Ag位于第五周期ⅠB族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 4d105s1;Rb位于第五周期ⅠA族,它的基态原子的电子组态为[Kr] 5s1;Ne位于第二周期0族,它的基态原子的电子组态为[He] 2s22p6。

1-7某元素的基态价层电子构型为5d36s2,给出比该元素的原子序数小4的元素的基态原子电子组态。

无机化学第四版第11章思考题与习题答案

无机化学第四版第11章思考题与习题答案

第十一章卤素和氧族思考题解析1.解释下列现象:(1)在卤素化合物中,Cl、Br、I可呈现多种氧化数。

解:因为Cl、Br、I原子的价层电子排布为ns2np5,当参加反应时,未成对的电子可参与成键外,成对的电子也可拆开参与成键,故可呈现多种氧化数。

(2)KI溶液中通入氯气是,开始溶液呈现红棕色,继续通入氯气,颜色褪去。

解:开始I-被CI2氧化成I2,使溶液呈现红棕色;继续通入氯气,I2被Cl2氧化成无色的IO3-,反应式如下:2I- + Cl2 I2 + 2Cl-I2 + 5Cl2 + 6H2O 2IO3-+ 10Cl-+ 12H+2.在氯水中分别加入下列物质,对氯水的可逆反应有何影响?(1)稀硫酸(2)苛性钠(3)氯化钠解:氯水中存在如下平衡:Cl2 + H2(2)加入苛性钠,平衡向右移动,有利于Cl2的歧化反应;(3)加入氯化钠,平衡向左移动,不利于Cl2的歧化反应。

3.怎样除去工业溴中少量Cl2?解:蒸馏工业溴时,加入少量KBr,使其发生下列反应:Cl2+2KBr →Br2+2KCl4.将Cl2通入熟石灰中得到漂白粉,而向漂白粉中加入盐酸却产生Cl2,试解释之。

解:因为上述过程发生了如下相应反应:40℃以下··3Ca(OH)2 + 2Cl2 Ca(ClO)2 + CaCl2 Ca(OH)2 H2O + H2OCa(ClO)2 + 4HCl 2Cl2 + CaCl2 + 2H2O5.试用三种简便的方法鉴别NaCl、NaBr、NaI。

解:(1)AgNO3(A)Cl-+Ag+→AgCl ↓白色(B)Br-+Ag+→AgBr ↓淡黄色(C)I-+Ag+→AgI ↓黄色(2)Cl2水+CCl4(A)2NaBr +Cl4→2NaCl +Br2在CCl4中呈桔黄色(B)2NaI +Cl4→2NaCl +I2在CCl4中呈紫红色(3)浓H2SO4(A)NaCl +H2SO4→NaHSO4 +HCl ↑(B)NaBr +H2SO4→NaHSO4 +HBr ↑2 HBr +H2SO4→Br2+2H2O +SO2 ↑使品红试纸褪色(C)NaI +H2SO4→NaHSO4 +HI ↑8HI +H2SO4→4I2+4H2O +H2S ↑使Pb(OAc)2试纸变黑6.下列两个反应在酸性介质中均能发生,如何解释?(1)Br2+2I-→2Br-+I2(2)2BrO3-+I2→2IO3-+Br2解:(1)E¢(Br2/ Br-)=1.065V>E¢(I2/I-)=0.5355V,反应能进行。

无机化学11章答案

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第十一章 电化学基础11-1 用氧化值法配平下列方程式 (1)KCl KClO 3KClO 443+=(2)CO 30P 3CaF 2CaSiO 18SiO 18C 30F )PO (Ca 44232345+++=++ (3)O 2H NaCl N Cl NH NaNO 2242++=+(4)O H 7SO K )SO (Fe 3)SO (Cr SO H 7FeSO 6O Cr K 242342342424722+++=++ (5)Cs 2CaCl Ca CsCl 22+=+↑11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式,然后分解为两个半反应式 (1)2222O O H 2O H 2+=O H e H O H 222222=++-+ -+++=e H O O H 22222(2)HClO HCl O H Cl 22+=+ -+++=+Cl H HClO O H Cl 22--=+Cl e Cl 221-+++=+e H HClO O H Cl 2221(3)O H 3KCl 5KClO KOH 6Cl 3232++=+O H 3Cl 5ClO OH 6Cl 3232++=+-----=+Cl 5e 5Cl 225---++=+e 5O H 3ClO OH 6Cl 23221(4)O H MnSO SO Fe SO K SO H FeSO KMnO 2434242424444)(528104+++=++O H 4Mn 2Fe 5H 8Fe 5MnO 222324++=++++++-O H 4Mn e 5H 8MnO 224+=+++-+--+++=e Fe Fe 3222(5)O H 7O 3)SO (Cr SO K SO H 7O H 3O Cr K 22342424222722+++=++O H O Cr H O H O Cr 22322272732143++=++++-O H 7Cr 2e 6H 14O Cr 23272+=+++-+--+++=e O H O H 2222211-3 用半反应法(离子-电子法)配平下列方程式:(1)K 2Cr 2O 7 + H 2S + H 2SO 4 → K 2SO 4 + Cr 2(SO 4)3 + S + H 2OCr 2O 72- + 14H + + 6e - === 2Cr 3+ + 7H 2O ① H 2S === S + 2H + + 2e - ② ①+3×②得:Cr 2O 72- + 3H 2S + 8H + === 2Cr 3+ + 3S + 7H 2OO H 7S 3)SO (Cr SO K SO H 4S H 3O Cr K 234242422722+++=++(2) -24MnO + H 2O 2 → O 2 + Mn 2+(酸性溶液)MnO 42- + 8H + + 4e- === Mn 2+ + 4H 2O ①H 2O 2 === O 2 + 2H =+ 2e - ② ①+2×②得:MnO 42- + 2H 2O 2 + 4H + - === Mn 2+ + 2O 2 + 4H 2O(3) Zn + NO 3– + OH – → NH 3 + Zn(OH)42–---+=++OH NH e O H NO 986323 ①---+=+e 2)OH (Zn OH 4Zn 24②①+4×②得: ---+=+++24323)(4674OH Zn NH O H OH NO Zn(4) Cr(OH)4-+ H 2O 2 → CrO 42---=+OH e O H 2222 ①Cr(OH)4-+ 4OH -=== CrO 42-+ 4H 2O + 3e -②①×3+2×②得: 2Cr(OH)4- + 3H 2O 2 +2OH -=== 2CrO 42-+ 8H 2O(5) Hg + NO 3–+ H + → Hg 22+ + NOO H 2NO e 3H 4NO 23+=++-+-①-++=e 2Hg Hg 222②①×2+3×②得: O H 4NO 2Hg 3H 8NO 2Hg 62223++=++++-11-4 将下列反应设计成原电池,用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极,电子传递的方向,正极和负极的电极反应,电池的电动势,写出电池符号。

无机化学第十一章

无机化学第十一章

四、配位化合物的分类
配合物通常可分为简单配合物、螫合物和多核 配合物三种类型。 (1)简单配合物: 在简单配合物的分子或离子 中只有一个中心原子,每个配体中只有一个配位原 子与中心原子结合。 (2)螯合物: 螫合物的分子或离子中,配体为 多齿配体,中心原子与多齿配体形成环状结构。 (3)多核配合物: 多核配合物的分子或离子中 含有两个或两个以上的中心原子,一个配位原子同 时与两个中心原子结合。
(四)配位数
配位个体中直接与中心原子结合的配位原子的 数目称为中心原子的配位数。 影响中心原子配位数的主要因素有: (1)中心原子的价层电子组态:第二周期元素 的价层最多容纳 4 对电子,其配位数最大为 4 ;第 三周期及以后周期的元素,其配位数常为 4 和 6。 (2)空间效应:中心原子的体积越大,配体的 体积越小时,中心原子结合的配体越多,配位数也 越大。 (3)静电作用:中心原子的电荷数越多,对配 体的吸引力越强,配位数就越大;配体所带负电荷 越多,配体之间的排斥越大,则配位数变小。
2 E (d ) 3E (d ) 0 E (d ) E (d ) Es,o
由以上两式可解得:
E (d ) 0.6 Es,o E (d ) 0.4 Es,o
2.d 轨道在四面体负电场中的分裂
在配位数为 4 的四面体配位个体中,四个配体 位于正四面体的四个顶点上,与立方体的八个顶点 每隔一个顶点有一个配体的情况相同。
配位化合物是由给出孤对电子或多个不定域 电子的一定数目的离子或分子和具有接受孤对电 子或多个不定域电子的空位的原子或离子按一定 的组成和空间构型所形成的化合物。 通常把一定数目配体与中心原子所形成的复 杂分子或离子称为配位个体,含有配位个体的化 合物称为配合物。

《无机化学》第十一章 配合物结构之课后习题参考答案

《无机化学》第十一章 配合物结构之课后习题参考答案

第十一章 配合物结构之课后习题参考答案2解:(1)[CuCl 2]-的磁距为0。

(2)[Zn(NH 3)4]2+的磁距为0。

(3)[Co(NCS)4]2-的磁距为87.3)23(3=+⨯。

3解:(1)(2)(3)4解:(1)[Co(en)3]2+为外轨型(2)[Fe(C 2O 4)3]3-为外轨型(3)[(Co(EDTA)]-为内轨型5解:Ni 2+离子的价电子构型为:3d 8。

因Cl -为弱场配体,形成[NiCl 4]2-配离子时,其3d 轨道中的电子不会发生重排腾出空的3d 轨道,所以只能使用最外层的空轨道形成sp 3杂化,其空间构型为正四面体,[NiCl 4]2-含有2个未成对电子,其磁距=83.2)22(2=+⨯。

而CN -为强场配体,可使Ni 2+离子的3d 轨道上的电子重排,腾出1条空的3d 轨道,则采取dsp 2杂化,空间构型为平面正方形,无成单电子数,其磁距为0,所以是反磁性的。

6解:(1)[Ru(NH 3)6]2+中Ru 2+离子的价电子构型为4d 6, 形成配离子后处于低自旋状态, 即4d 上的成单电子重排成三对电子对, 无成单电子存在,其磁距为0.(2)[Fe(CN)6]3-中Fe 3+离子的价电子构型为3d 5, 形成配离子后处于低自旋状态, 即3d 上的成单电子重排成两对电子对, 有1个成单电子存在, 其磁距为73.1)21(1=+⨯.(3)[Ni(H 2O)6]2+中Ni 2+离子的价电子构型为3d 8, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+⨯(4)[V(en)3]3+中V 3+离子的价电子构型为3d 2, 本身3d 轨道就有3条是空的,形成配离子时不需重排, 有2个成单电子存在, 其磁距为83.2)22(2=+⨯。

(5)[CoCl 4]2-中Co 2+离子的价电子构型为3d 7, 形成配离子后处于高自旋状态, 即3d 上的成单电子不能重排, 则有3个成单电子存在, 其磁距为87.3)23(3=+⨯。

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第11章 电化学基础1. (0702) 乙酰氯(CH 3COCl)中碳的氧化数是…………………………………………………( )(A) IV (B) II (C) 0 (D) -IV2. (3752) 对于反应I 2 + 2ClO -3= 2IO -3+ Cl 2,下面说法中不正确的是……………………… ( )(A) 此反应为氧化还原反应 (B) I 2 得到电子,ClO -3失去电子(C) I 2是还原剂,ClO -3是氧化剂 (D) 碘的氧化数由0增至 +5,氯的氧化数由 +5 降为03. (4303) NH 4NO 2中N 的氧化数是………………………………………………………………( )(A) +1,-1 (B) +1,+5 (C) -3,+5 (D) -3,+34. (6731) 由下列反应设计的电池不需要惰性电极的是……………………………………… ( )(A) H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl(aq) (B) Ce 4+ + Fe 2+ =Ce 3+ + Fe 3+ (C) Zn + Ni 2+ = Zn 2+ + Ni (D) Cu + Br 2 = Cu 2+ + 2Br -5. (3790) 已知:Fe 3+ + e - = Fe 2+ ϕ= 0.77 V ; Cu 2+ + 2e - = Cu ϕ= 0.34 V Fe 2+ + 2e - = Fe ϕ= -0.44 V ; Al 3+ + 3e - = Al ϕ= -1.66 V 则最强的还原剂是……………………………………………………………………………………( )(A) Al 3+ (B) Fe 2+ (C) Fe (D) Al6. (3794) 向原电池 Zn │Zn 2+(1 mol ·dm -3)‖Cu 2+(1 mol ·dm -3)│Cu 的正极中通入H 2S 气体,则电池的电动势将……………………………………………………………………………………… ( )(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 无法判断7. (6732) 用Nernst 方程式计算Br 2/Br - 电对的电极电势,下列叙述中正确的是……………( )(A) Br 2的浓度增大,ϕ增大 (B) Br -的浓度增大,ϕ减小(C) H +浓度增大,ϕ减小 (D) 温度升高对ϕ无影响8. (1202) 电解食盐水,在阴、阳电极上产生的是……………………………………………………( )(A) 金属钠,氯气 (B) 氢气,氯气 (C) 氢氧化钠,氯气 (D) 氢氧化钠,氧气9. (6748)使下列电极反应中有关离子浓度减少一半,而电极电势值增加的电极反应是…………( )(A) Cu 2+ + 2e - = Cu (B) I 2 + 2e - = 2I - (C) 2H + + 2e - = H 2 (D) O 2 + 4H + +4e - = 2H 2O 10. (0711) 已知铜的相对原子质量为63.55,在0.50mol ·dm -3 CuSO 4水溶液中通过4.825 ⨯ 104库仑电量后,可沉积出Cu 约为…………………………………………………………………………( )(A) 7.94 g (B) 15.89 g (C) 31.78 g (D) 63.55 g11. (0719) 已知, ϕ(Sn 4+ / Sn 2+) = 0.14 V , ϕ(Fe 3+ / Fe 2+) = 0.77 V ,则不能共存于同一溶液中的一对离子是………………………………………………………………………………………… ( )(A) Sn 4+,Fe 2+ (B) Fe 3+,Sn 2+ (C) Fe 3+,Fe 2+ (D) Sn 4+,Sn 2+12. (6749)在Cu -Zn 原电池中下列叙述不正确的是……………………………………………… ( )(A) 盐桥中的电解质可保持两个半电池中的电荷平衡(B) 盐桥为原电池构成一个闭合回路,使两电极反应能继续进行(C) 盐桥中的电解质不能参与电池反应 (D) 电子通过盐桥流动13. (4544) 已知: Ag + + e - = Ag ϕ= 0.80 V ,K sp (AgCl) = 2.8 ⨯ 10-10.在25℃时,AgCl + e - =Ag + Cl - 的 1ϕ为…………………………………………………………( )(A) 1ϕ= ϕ+ 0.059 lg K sp (AgCl) (B) 1ϕ= ϕ - 0.059 lg K sp (AgCl)(C) 1ϕ= 0.059 lg K sp (AgCl) (D) 1ϕ=0.059(AgCl)lg sp K 14. 2 分 (3717) 根据铬在酸性溶液中的元素电势图可知, ϕ(Cr 2+/Cr)为…………………… ( ) Cr 3+ ───── Cr 2+ ───── Cr(A) -0.58 V (B) -0.91 V (C) -1.32 V (D) -1.81 V15. (0704) 如果将7.16 ⨯ 10-4 mol 的XO(OH)+2溶液还原到较低价态,需要用26.98cm 3的0.066mol ·dm -3的Na 2SO 3溶液,那么X 元素的最终氧化态为……………………………………………( )(A) -2 (B) -1 (C) 0 (D) +1 16. (6747) 有一个原电池由两个氢电极组成,其中有一个是标准氢电极,为了得到最大的电动势,另一个电极浸入的酸性溶液为………………………………………………………………………( )(A) 0.1 mol ·dm -3 HCl (B) 0.1 mol ·dm -3 H 3PO 4(C) 0.1 mol ·dm -3 HAc (D) 0.1 mol ·dm -3 HAc + 0.1 mol ·dm -3 NaAc17. (6745) K 2Cr 2O 7与浓盐酸发生如下反应的理由是……………………………………………( )K 2Cr 2O 7 + 14HCl −→−2CrCl 3 + 3Cl 2 +2KCl +7H 2O (A) 因为 ϕ(Cr O 272-/Cr 3+) = 1.33 V < ϕ(Cl 2/Cl -) = 1.37 V(B) 由于用的是浓盐酸,Cl -浓度增大使 ϕ(Cl 2/Cl -)增大,从而使电动势E 增大(C) 由于加热使反应物的动能增加(D) 用的是浓盐酸,使 ϕ(Cr O 272-/Cr 3+)增大,同时使 ϕ(Cl 2/Cl -)减小,从而电动势E > 018. (6743) 已知下列反应的原电池的电动势为0.46 V ,且 ϕ(Zn 2+/Zn) = -0.76 V ,则氢电极溶液中的pH 为………………………………………………………………………………………………( )Zn(s) +2H +(x mol ·dm -3)−→−Zn 2+(1 mol ·dm -3) + H 2(101325 Pa) (A) 10.2 (B) 2.5 (C) 3 (D) 5.119. (3795) 电池反应:H 2(g ,100kPa) + 2AgCl(s)−→−2HCl(aq) + 2Ag(s) E = 0.220 V ,当电池的电动势为0.358 V 时,电池溶液的pH 为…………………………………( ) (A) 2H p E E - (B) 059.0220.0358.0- (C) 059.02220.0358.0⨯- (D) 020. (3796) 已知: ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = 0.77 V , ϕ(Br 2/Br -) = 1.07 V , ϕ(H 2O 2/H 2O) = 1.78 V ,ϕ(Cu 2+/Cu) = 0.34 V , ϕ(Sn 4+/Sn 2+) = 0.15V则下列各组物质在标准态下能够共存的是………………………………………………………… ( )(A) Fe 3+,Cu (B) Fe 3+,Br 2 (C) Sn 2+,Fe 3+ (D) H 2O 2,Fe 2+21. (6703) 使Cr 2+ 离子能放出氢的水溶液是…………………………………………………( ) (已知: ϕ(Cr 3+/Cr 2+) = -0.40 V , ϕ(O 2/H 2O) = 1.23 V)(A) pH = 0 (B) pH = 10 (C) pH = 0无氧 (D) pH = 7无氧22. (3784) 下列电对的电极电势与pH 值无关的是………………………………………………( ) △ -0.41 V -0.74 V(A) MnO -4/Mn 2+ (B) H 2O 2/H 2O (C) O 2/H 2O 2 (D) S 2O -28/SO -2423. (0791) 反应3A 2+ + 2B ─→ 3A + 2B 3+ 在标准状态下电池电动势为1.8 V ,某浓度时,反应的电池电动势为1.6 V ,则此时该反应的lg K 值为………………………………………………… ( )(A)059.08.13⨯ (B) 059.06.13⨯ (C) 059.06.16⨯ (D) 059.08.16⨯ 24. (3775) 当pH = 10时,氢电极的电极电势是……………………………………………… ( )(A) -0.59 V (B) -0.30 V (C) 0.30 V (D) 0.59 V25. (3747) 下面氧化还原电对的电极电势不随酸度变化的是………………………………… ( )(A) NO -3- HNO 2 (B) SO -24- H 2SO 3(C) Fe(OH)3 - Fe(OH)2(D) MnO -4- MnO -24 26. (3705) 用 Ne -rnst 方程式 ϕ =][][lg 0591.0还原剂氧化剂z + ϕ,计算MnO 4-/Mn 2+的电极电势 ϕ ,下列叙述不正确的是………………………………………………………………………………… ( )(A) 温度应为298 K (B) Mn 2+ 浓度增大则ϕ 减小(C) H + 浓度的变化对ϕ 无影响 (D) MnO -4浓度增大,则ϕ 增大27. (0717) 已知金属 M 的下列标准电极电势数据:(1) M 2+ (aq) + e - =M +(aq) 1ϕ= -0.60 V (2) M 3+ (aq) + 2e - = M +(aq) 2ϕ= 0.20 V则M 3+ (aq) + e - = M 2+ (aq) 的ϕ是…………………………………………………………………( ) (A) 0.80 V (B) -0.20 V (C) -0.40 V (D) 1.00 V28. (0716) 已知 ϕ(Fe 3+/Fe 2+) = +0.77 V , ϕ(Fe 2+/Fe) = -0.44 V ,则 ϕ(Fe 3+/Fe)的值为…( )(A) -0.037 V (B) +0.55 V (C) +0.40 V (D) +1.65 V29. (0713) A 、B 、C 、D 四种金属,将A 、B 用导线连接,浸在稀硫酸中,在A 表面上有氢气放出,B 逐渐溶解;将含有A 、C 两种金属的阳离子溶液进行电解时,阴极上先析出C ;把D 置于B 的盐溶液中有B 析出。

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