原料、 辅料
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0.01—1Ω.cm。由于掺入杂质量少而用杂质元素与硅的合金即母合金作掺杂剂,常用的母合金掺杂剂实际上是电阻率
0.01—
0.002Ω.cm的硅单晶或硅多晶掺杂剂,经过严格分类分档,切成
0.5—1㎜的薄片,腐蚀清洗烘干使用。
C xx坩埚
石英坩埚是单晶制备过程中熔硅的容器。目前广泛采用电弧法不透明坩埚,分真空坩埚、真空+涂层,涂层埚等拉制太阳能级单晶采用真空坩埚+涂钡较好,其内壁有3-4㎜的透明层,耐蚀强度好,一般在72小时左右。操作者在使用前应对坩埚进行检验,要求厚薄均匀一致、内壁光滑、无气泡、无黑点、无生料点、无色斑、污染、析晶,无可剥落的颗粒,口部不得有缺口裂纹。否则不能投入使用。
一
1.原料
生产直拉单晶硅用的主要原料是高纯多晶硅.生产太阳能级单晶硅,人们寻求低成本,大量利用了多晶硅生产中的下脚料,事故料.如:
碳头料,硅芯料,检验料,事故料及各种碎料,杂料等;利用单晶生产过程中的直拉头尾料,边皮料.埚底料,区域头尾料;利用切片、研磨、抛光加工过程中的边角废片;利用电路生产过程中的废片,电池废片等.这些原料经过挑选分检、清洁处理,都可以生产出优质的太阳能级单晶.
多晶硅目前大多是免洗料,若原来未清洗或由于各种原因造成沾污的必须重新清洁处理.
B碳头多晶:
Primary carbon beater(polysilicon content is over 70%)含碳多晶(Polysilicon with carbon)
须用硫酸,磷酸混合酸湿法除碳,分选检查除碳质量,不干净的重新除碳处理。碳处理干净后再进行清洁处理.
1×1016一级
1..5×1012(0.09ppba)
≥3000
2×1016二级
3×1013三级
7.5×1013(
0.6ppba)(
1.5ppba)≥150
6.2×1012(0.12ppba)
≥2000
5×1016≥60
1.1×1013(
0.22ppba)≥1000基硼含量
酸洗除去表面银栅,再碱洗除去扩散层(15µ)
A-E原材料
多晶硅HF:
HN03
1:3~6腐蚀液浸没多晶,搅拌时不外露,冒出大量棕黄色NO
2,纯水冲洗、超声、浸泡水质>1MΩ.cm以上。
回炉料埚底料1:3~5
籽晶
母合金1:3~6
1:3~6
f-H类原料.由于硅片较薄一般先用碱液洗,再用HF浸泡除氧化物,用HCl浸泡除金属杂质,纯水冲洗、超声、浸泡水质>1MΩ.cm即可,
10、>10Ω.cm. N型>10Ω.cm,>30Ω.cm进行分档,标注清楚,分类用氢氟酸浸泡(1天—5天)除去石英,再腐蚀清洁处理.
F其他杂料Cother serabs
1.检测陪片.monocrystalline test wafer
2.切片料头废片cut wafer scraps
3.研磨废片capped wafer scraps
对真空系统须严格检查,空炉真空度≤3Pa。带系统〈5Pa,漏气率≤
0.33Pa/分。抽气速率要符合要求,一般15分钟真空度应能达到5Pa,检查时要连同氩气充气系统一起检查即关闭单晶炉充气系统前总阀,带系统一起抽真空,抽空过程浮子不飘动。设备对中,水平都已调整完好,这才具备了开炉条件。
A.多晶硅:
Polysilicon
结晶致密,金属光泽好;端面颜色一致,没有明显的温度圈或氧化夹层属合格品,否则属等外品或事故料.
GB12963-91硅多晶分级技术标准
等级
基磷含量
at/cm3≤基磷电阻率
Ωcm优级
9.0×1012
0.18ppba)
≥500
2.5×1012(0.05ppba)
≥5000
C事故料、硅芯料、检验料各种杂多晶料。先进行挑选,除去杂物,再用碱性清洗液作去油处理后腐蚀清洁处理.
D xx(单晶)头尾料,边皮料:
Top end and tail end of monocrystalline silicon(CZ-si)
区域(单晶)头尾料:
Top end and tail end of fcoating zone method(FZ-si)
4.抛光废片polisl wafer scraps
切磨加工过程中的废片须先用碱液清洗除去油污.
上述各种料都要按P型1—5 5—10 >10Ω.cmN型>10Ω.cm>30Ω.cm进行型号,电阻率分档分选后,再作腐蚀清洁处理.G电路废片Ic wafer scraps
IC类别
MOS材料型号晶向
P <100>电阻率
常用化学试剂分化学纯(CP)、分析纯(AR)、优级纯(GR)、光谱纯(SR)、电子纯(EI)等.一般NaOH,H
2SO
4,H
2PO
4,HF(泡xx)可用xx.H
F、HNO
3、HCl须用优级纯以上级.纯水水质>18MΩ.cm
I辅料
A籽晶:
常用
(111),
(100)两种晶向.
一般尺寸有10×10×150㎜φ12.7×150㎜等多种
这类原料技术指标要求:
P型≥1,0Ω.cm. N型≥10Ω.cm.碳含量≤2ppma.均可用来生产太阳能级单晶。使用前也须先分P型N型再按1—5Ω.cm、5—10Ω.cm、>10Ω.cm分档后腐蚀清洁处理。
E xx埚底料:
Potsilicon
先去除不带料石英片,进行P型N型分选,再按P型1—
5、5—
8—15
20—80
CMOS
双极N,P
P <100>
<111>4—15
8—15品片种类CZ
EPW
CZ-PW EPW CZ-PW作埋层后作EPW CCD P <100>15—25MCZPW高档用EPW EPW为外延片,CZ—PW为抛光片
外延片一般衬底材料是在重掺sb重掺AS等.这种废片不能用来拉单晶.其他电路废片可以用。电路废片打磨后应检测电阻率,低的是外延衬底,电阻率高是CZ-PW;可以用研磨,喷莎,清洗等发法除去电路层后再清洁处理.–PW H电池废片
at/cm3≤基硼电阻率
Ωcm
碳浓度≤
at/cm3(0.2ppma)(
0.4ppma)(1ppma)
一级品以上用于生产电路级(IC)单晶.二级以上用于生产分立元件级单晶.三级品用于生产太阳能级单晶。目前正在讨论的太阳能级多晶硅标准基磷电阻率≥30Ωcm,基硼电阻率≥100Ωcm.碳浓度≤5×1016at/cm3
.甩干后放入红外烘箱中烘干,注意不锈钢烘盘应垫四氟塑料薄板,原料不能接触金属物件.烘干温度100℃-180℃。烘干后,塑料袋封装.若存放时间过长,须重新冲洗烘干.
化学方程式:
Si+4HNO
3+6HF=H
2(SiF6)+4NO
2↑+4H
2O
Si+2NaOH+H
2O=Na
2SiO
3+2H
2↑
(NaOH浓度,20℅左右)
检查时一定要注意高纯,不能用手直接接触坩埚。
D氩气
拉制硅单晶所使用的氩气纯度应该在
99.999%以上,特别是氧含量应≤1PP㎜;水含量≤2mg/m
3即相当于零点-70℃以上。
二设备准备
对直拉单晶炉进行全面检查,各部分冷却水畅通,加热控温系统进行正常。对调速部分上下轴升降和旋转进行测试,要使实际转速升速和指示值完全一致。设备水平和对中要调好防止软轴旋转时摆动
要求籽晶的导电类型应与产品型号一致,电阻率大于或等于产品电阻率。
加工籽晶应严格进行定向切割,购买籽晶应进行型号、电阻率、晶向、晶向偏差检验检测,用X光定向仪检测晶向偏差应小于15ˊ。
单晶工在拉制单晶时,放大过程根据棱线的分叉和合拢一致性判定晶向偏差,过大容易掉苞。
B母合金(掺杂剂)
拉制一定型号、电阻率的硅单晶,要选用适当的掺杂剂。N型单晶当用5族元素,磷、砷、锑作掺杂剂,P型单晶常用硼作掺杂剂。拉制电阻率很低的单晶俗称重掺杂单晶(ρ~10-3Ω.cm)一般用纯元素掺杂,拉高阻单晶(电阻率﹥25Ω.cm),中阻单晶1-25Ω.cm,低阻单晶
0.01—
0.002Ω.cm的硅单晶或硅多晶掺杂剂,经过严格分类分档,切成
0.5—1㎜的薄片,腐蚀清洗烘干使用。
C xx坩埚
石英坩埚是单晶制备过程中熔硅的容器。目前广泛采用电弧法不透明坩埚,分真空坩埚、真空+涂层,涂层埚等拉制太阳能级单晶采用真空坩埚+涂钡较好,其内壁有3-4㎜的透明层,耐蚀强度好,一般在72小时左右。操作者在使用前应对坩埚进行检验,要求厚薄均匀一致、内壁光滑、无气泡、无黑点、无生料点、无色斑、污染、析晶,无可剥落的颗粒,口部不得有缺口裂纹。否则不能投入使用。
一
1.原料
生产直拉单晶硅用的主要原料是高纯多晶硅.生产太阳能级单晶硅,人们寻求低成本,大量利用了多晶硅生产中的下脚料,事故料.如:
碳头料,硅芯料,检验料,事故料及各种碎料,杂料等;利用单晶生产过程中的直拉头尾料,边皮料.埚底料,区域头尾料;利用切片、研磨、抛光加工过程中的边角废片;利用电路生产过程中的废片,电池废片等.这些原料经过挑选分检、清洁处理,都可以生产出优质的太阳能级单晶.
多晶硅目前大多是免洗料,若原来未清洗或由于各种原因造成沾污的必须重新清洁处理.
B碳头多晶:
Primary carbon beater(polysilicon content is over 70%)含碳多晶(Polysilicon with carbon)
须用硫酸,磷酸混合酸湿法除碳,分选检查除碳质量,不干净的重新除碳处理。碳处理干净后再进行清洁处理.
1×1016一级
1..5×1012(0.09ppba)
≥3000
2×1016二级
3×1013三级
7.5×1013(
0.6ppba)(
1.5ppba)≥150
6.2×1012(0.12ppba)
≥2000
5×1016≥60
1.1×1013(
0.22ppba)≥1000基硼含量
酸洗除去表面银栅,再碱洗除去扩散层(15µ)
A-E原材料
多晶硅HF:
HN03
1:3~6腐蚀液浸没多晶,搅拌时不外露,冒出大量棕黄色NO
2,纯水冲洗、超声、浸泡水质>1MΩ.cm以上。
回炉料埚底料1:3~5
籽晶
母合金1:3~6
1:3~6
f-H类原料.由于硅片较薄一般先用碱液洗,再用HF浸泡除氧化物,用HCl浸泡除金属杂质,纯水冲洗、超声、浸泡水质>1MΩ.cm即可,
10、>10Ω.cm. N型>10Ω.cm,>30Ω.cm进行分档,标注清楚,分类用氢氟酸浸泡(1天—5天)除去石英,再腐蚀清洁处理.
F其他杂料Cother serabs
1.检测陪片.monocrystalline test wafer
2.切片料头废片cut wafer scraps
3.研磨废片capped wafer scraps
对真空系统须严格检查,空炉真空度≤3Pa。带系统〈5Pa,漏气率≤
0.33Pa/分。抽气速率要符合要求,一般15分钟真空度应能达到5Pa,检查时要连同氩气充气系统一起检查即关闭单晶炉充气系统前总阀,带系统一起抽真空,抽空过程浮子不飘动。设备对中,水平都已调整完好,这才具备了开炉条件。
A.多晶硅:
Polysilicon
结晶致密,金属光泽好;端面颜色一致,没有明显的温度圈或氧化夹层属合格品,否则属等外品或事故料.
GB12963-91硅多晶分级技术标准
等级
基磷含量
at/cm3≤基磷电阻率
Ωcm优级
9.0×1012
0.18ppba)
≥500
2.5×1012(0.05ppba)
≥5000
C事故料、硅芯料、检验料各种杂多晶料。先进行挑选,除去杂物,再用碱性清洗液作去油处理后腐蚀清洁处理.
D xx(单晶)头尾料,边皮料:
Top end and tail end of monocrystalline silicon(CZ-si)
区域(单晶)头尾料:
Top end and tail end of fcoating zone method(FZ-si)
4.抛光废片polisl wafer scraps
切磨加工过程中的废片须先用碱液清洗除去油污.
上述各种料都要按P型1—5 5—10 >10Ω.cmN型>10Ω.cm>30Ω.cm进行型号,电阻率分档分选后,再作腐蚀清洁处理.G电路废片Ic wafer scraps
IC类别
MOS材料型号晶向
P <100>电阻率
常用化学试剂分化学纯(CP)、分析纯(AR)、优级纯(GR)、光谱纯(SR)、电子纯(EI)等.一般NaOH,H
2SO
4,H
2PO
4,HF(泡xx)可用xx.H
F、HNO
3、HCl须用优级纯以上级.纯水水质>18MΩ.cm
I辅料
A籽晶:
常用
(111),
(100)两种晶向.
一般尺寸有10×10×150㎜φ12.7×150㎜等多种
这类原料技术指标要求:
P型≥1,0Ω.cm. N型≥10Ω.cm.碳含量≤2ppma.均可用来生产太阳能级单晶。使用前也须先分P型N型再按1—5Ω.cm、5—10Ω.cm、>10Ω.cm分档后腐蚀清洁处理。
E xx埚底料:
Potsilicon
先去除不带料石英片,进行P型N型分选,再按P型1—
5、5—
8—15
20—80
CMOS
双极N,P
P <100>
<111>4—15
8—15品片种类CZ
EPW
CZ-PW EPW CZ-PW作埋层后作EPW CCD P <100>15—25MCZPW高档用EPW EPW为外延片,CZ—PW为抛光片
外延片一般衬底材料是在重掺sb重掺AS等.这种废片不能用来拉单晶.其他电路废片可以用。电路废片打磨后应检测电阻率,低的是外延衬底,电阻率高是CZ-PW;可以用研磨,喷莎,清洗等发法除去电路层后再清洁处理.–PW H电池废片
at/cm3≤基硼电阻率
Ωcm
碳浓度≤
at/cm3(0.2ppma)(
0.4ppma)(1ppma)
一级品以上用于生产电路级(IC)单晶.二级以上用于生产分立元件级单晶.三级品用于生产太阳能级单晶。目前正在讨论的太阳能级多晶硅标准基磷电阻率≥30Ωcm,基硼电阻率≥100Ωcm.碳浓度≤5×1016at/cm3
.甩干后放入红外烘箱中烘干,注意不锈钢烘盘应垫四氟塑料薄板,原料不能接触金属物件.烘干温度100℃-180℃。烘干后,塑料袋封装.若存放时间过长,须重新冲洗烘干.
化学方程式:
Si+4HNO
3+6HF=H
2(SiF6)+4NO
2↑+4H
2O
Si+2NaOH+H
2O=Na
2SiO
3+2H
2↑
(NaOH浓度,20℅左右)
检查时一定要注意高纯,不能用手直接接触坩埚。
D氩气
拉制硅单晶所使用的氩气纯度应该在
99.999%以上,特别是氧含量应≤1PP㎜;水含量≤2mg/m
3即相当于零点-70℃以上。
二设备准备
对直拉单晶炉进行全面检查,各部分冷却水畅通,加热控温系统进行正常。对调速部分上下轴升降和旋转进行测试,要使实际转速升速和指示值完全一致。设备水平和对中要调好防止软轴旋转时摆动
要求籽晶的导电类型应与产品型号一致,电阻率大于或等于产品电阻率。
加工籽晶应严格进行定向切割,购买籽晶应进行型号、电阻率、晶向、晶向偏差检验检测,用X光定向仪检测晶向偏差应小于15ˊ。
单晶工在拉制单晶时,放大过程根据棱线的分叉和合拢一致性判定晶向偏差,过大容易掉苞。
B母合金(掺杂剂)
拉制一定型号、电阻率的硅单晶,要选用适当的掺杂剂。N型单晶当用5族元素,磷、砷、锑作掺杂剂,P型单晶常用硼作掺杂剂。拉制电阻率很低的单晶俗称重掺杂单晶(ρ~10-3Ω.cm)一般用纯元素掺杂,拉高阻单晶(电阻率﹥25Ω.cm),中阻单晶1-25Ω.cm,低阻单晶