物理化学试卷(a)含答案 20066

物理化学试卷(A) 2006.6

班级 学号 姓名 分数

一、选择题 ( 共 8题 16分 )

1. 101.325 kPa ，-5℃ 时，H 2O(s) −−→H 2O(l)，其体系熵变： ( )

(A) Δfus S 体系 ＞ 0 (B) Δfus S 体系 ＜ 0

(C) Δfus S 体系 ≤ 0 (D) Δfus S 体系 ＝ 0

2. 有关化学势与物质流动方向的关系中下述哪种说法是不正确的。 ( )

（A ） 重结晶制取纯盐过程中，析出的纯盐的化学势与母液中该盐的化学势相等

（B ） 糖溶于水过程中，固体糖的化学势大于溶液中糖的化学势

（C ） 自然界中，风总是从化学势高的地域吹向化学势低的地域

（D ） 自然界中，水总是从化学势高的高地流向化学势低的低地

3. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( )

(A) 简单反应 (B) 单分子反应

(C) 复杂反应 (D) 上述都有可能

4. 对于物理吸附的描述中，哪一条是不正确的？ ( )

(A) 吸附力来源于范德华力，其吸附一般不具有选择性

(B) 吸附层可以是单分子层或多分子层

(C) 吸附热较小 (D) 吸附速度较小

5. 下述说法哪一种不正确? （ )

(A) 理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化为零

(B) 非理想气体经绝热自由膨胀后,其内能变化不一定为零

(C) 非理想气体经绝热膨胀后,其温度一定降低

(D) 非理想气体经一不可逆循环,其内能变化为零

6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面高度相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干时间后，两杯液面的

高度将是： ( )

(A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯

(C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定

7. 若298 K 时，反应2224NO g N O g ()()=的8.834p K =$

，

则当p (NO 2)=1 kPa, p (N 2O 4)=10 kPa 时，反应将： （ ）

（A ）向生成N 2O 4方向进行 （B ）向生成NO 2方向进行

（C ）反应恰好达到平衡 （D ）不能判断其进行的方向

8．物质 A 发生两个一级平行反应 A k 1B ，A k 2C ，设两反应的指前因子相近且与温度无

关，若 E 1> E 2，则有： ( )

(A) k 1> k 2

(B) k 2 > k 1 (C) k 2= k 1

(D) 无法比较 k 1, k 2 的大小

二、填空题( 共3题9分)

1．在下列反应历程中(P 是最终产物，C 是活性中间物)

A +

B k1

C (1)

C k2

A +

B (2)

C k3

P (3)

如果k2>> k3，则生成P 的速率方程d[P]/d t = 。

2. 设373 K时，液体A的饱和蒸气压为13

3.3 kPa，液体B为66.66 kPa，则：

(1) 若A和B形成理想液体混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中的摩尔分数为

______________ 。

(A) 2/3 (B) 1/2 (C) 1/3 (D) 1

(2) 若 A 和 B 完全不互溶，当由 2 mol A和 3 mol B在恒温下构成双液体系时，体系的总蒸气压

为 _____________ kPa

(A) 66.66 (B) 133.3 (C) 200.0 (D) 466.6

3. 在一个真空容器中，若投入CaCO3(s)加热分解达平衡，其独立组分数为。若改投入NH4HS(s)

加热分解达平衡，其独立组分数为：，自由度为。

三、计算题( 共6题60分)

1. 在298 K 时有下述电池:

Pb(s)│Pb2+(a=0.1)‖Ag+(a=0.1)│Ag(s)

(a) 写出电极反应并计算其电极电势

(b) 计算电池的电动势和电池反应的∆r G m

已知Eθ(Ag+,Ag) = 0.7991 V，Eθ(Pb2+,Pb) = -0.126 V

2. 30

3.15 K时，1 mol某理想气体从压力为810.6 kPa经等温可逆过程变化到压力为101.3 kPa，求该过程的Q ,W ,ΔU m ,ΔH m ,ΔS m ,ΔF m ,ΔG m 。

3. 将正丁醇蒸气在298.15 K时慢慢加压，当开始形成半径为1×10-9 m的微小液滴时，蒸气压力为多大？

已知正丁醇的正常沸点为390 K，Δvap H m=43.822 kJ·mol-1，298.15 K时正丁醇的密度ρ=806 kg·m-3，表面张力γ=0.0261 N·m-1。

4. 在630 K 时，反应：2HgO(s) ＝2Hg(g) + O2(g)的Δr G m$= 44.3 kJ⋅mol-1。

(1) 求上述反应的标准平衡常数K p$；

(2) 求630 K 时HgO(s) 的分解压力；

(3) 若将HgO(s)投入到630 K，1.013×105Pa 的纯O2气的定体积容器中，在630 K 时使其达平衡，

求与HgO(s) 呈平衡的气相中Hg(g) 的分压力。

5. 473 K时，测定氧在某催化剂上的吸附作用，当氧的平衡压力为101.325 kPa 及

1013.25 kPa时，每千克催化剂吸附氧的量分别为2.5 和4.2 dm3(已换算至标准状况

下的体积)，设该吸附作用服从兰格缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和值的一半时氧

的平衡压力为若干？

6. 电池：Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)

在298 K 时的电动势E = 0.0455 V，(∂E/∂T )p= 3.38×10-4 V·K-1，写出该电池的反应，并求出∆r H m，∆r S m及可逆放电时的热效应Q r。

四、问答题( 共3题15分)

1．指出下面二组分凝聚体系相图中各部分中的平衡相态。

2. 试用相律分析用C还原ZnO的反应体系中能否通过控制温度来控制Zn蒸气的压力。

3. 请利用表面化学有关原理解释“新相难成”。