基础有机化学反应总结

基础有机化学反应总结

一、烯烃

1、卤化氢加成 （1）

CH

CH 2

R

HX

CH

CH 3R

X

【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上。 【机理】

CH 2

C

H 3+

CH 3

C

H 3X +

CH 3

C

H 3

X

+H +

CH 2

+C

3X +

C

H 3X

主

次

【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。 【注】碳正离子的重排 （2）

CH

CH 2

R

CH 2CH 2

R Br

HBr

ROOR

【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理（略）

【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。 【例】

CH 2

C

H

3Br

CH CH 2Br

C H 3CH +

CH 3

C H 3HBr

Br

CH 3CH 2CH 2Br

CH CH 3

C H 3

2、硼氢化—氧化

CH

CH 2

R CH 2CH 2R OH

1)B 2H 62)H 2O 2/OH

-

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排。 【机理】

CH

2C

H 33H 32

3H 32

CH CH 2C

H 3

2

CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3

-

H 3CH 2CH 2C

22CH 3

CH 2B O

CH

2CH 2CH 3

H 3CH 2CH 2C

2CH 2CH 3

+

O

H -

O

H

B

-

OC H 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3

H 3CH 2CH 2B

OC H 2CH 2CH 3

CH 2CH 2CH 3H 2CH 2CH 3

HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3

B(OCH 2CH 2CH 3)3

+

3NaOH 3NaOH

3HOC H 2CH 2CH 33

+

Na 3BO 3

2

【例】

CH 3

1)BH 32)H 2O 2/OH -CH 3

H

H OH

3、X 2加成

C C

Br /CCl C

C Br

【机理】

C

C C

C Br Br

C Br +

C

C Br O

H 2+

-H +

C

C Br O

H

【注】通过机理可以看出，反应先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进攻从背面进攻，不难看出是反式加成。不对称的烯烃，亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃的氧化

1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

3

H 33

H

3稀冷KMnO 433M n O O

O H 2O 3

H 33H 3 2）热浓酸性高锰酸钾氧化

C C R R 2

1

KMnO 4

H +

R

R 1

O +

R 2C

O

3）臭氧氧化

C C R R 2

1

R

R 1

O +

R 2C

O

1)O 32)Zn/H 2O

4）过氧酸氧化

C C

R R 2

1

ROOOH

21

C C

R R 2

1

21

Ag

+

O 2

5、烯烃的复分解反应

CH2

R

CH2

R1

+催化剂

C

H2CH2

R R

1【例】

O

H2CH2

C6H5O

C6H5

+C H2CH2

6、共轭二烯烃

1）卤化氢加成

CH

C

H2

HX

C

H3

X

C

H2

3

X

高温

1

，

4

加成为主

低温

1

，

2

加成为主

2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应

【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。

【例】

CH2

CH2

+O

O

苯

∆

O

O

CH2

CH2

+苯

∆

C H O

CH2

C H O

二、脂环烃

1、环丙烷的化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成反应开环，类似碳碳双键。