醛酮结构及化学性质ppt课件

CH3—CH＝CH2 ＋ H＋
CH3CH—CH3
X
＋
CH3CHCH3
＋
CH3CH2CH2
+ C
••••O•-•••
正电 负电
中心 中心
O
第一
R-C + Nu– 步慢
Nu – C-O
A+
H
(R´)
负氧中间体
醛酮结构及化学性质
R Nu C-O A
H (R´)
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1 、加氢氰酸
O R–C—H + HCN
芳香族醛.酮
–CHO
O CH3–C–CH2CH3
O C-CH3
1 、普通命名法
O
O
H–C–H 甲醛
CH3 –C–H 乙醛
O
CH3–CH2–C–H 丙醛
O CH3–C–CH2CH3
甲乙酮
CH3 O CH3–C—C–H
CH3 新戊醛
醛酮结构及化学性质
3
2 、系统命名法
O （1）选主链（选含 –C– 在内的最长碳链为主链）
难反应
O
HO–CH2 干燥HCl
R–C–R + HO–CH2
OH R C OHCH2 R O–CH2
干HCl -H2O
R R
C O–CH2 O–CH2
+
H2O
C6H5 CH2 C CH3
O
+
HO–CH2 HO–CH2
CH3
SO3H C6H5 CH2 C O–CH2 CH3 O–CH2
O 干燥HCl C OH H
321 CH3-CHCH2CHO
4CH25CH3
3-甲基戊醛
CH3CH2C-CH(CH3)CH2CH3
O 4-甲基-3-己酮
（ 2 ）编号（从醛基或靠近酮基的一端开始） CH3 O
CH3CH2CH—C—CH2CH2CH3
3-甲基-4-庚酮
醛酮结构及化学性质
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芳香族醛、酮的命名时，将苯环作为取代基；
O
R–C–H + H2O
OR´ 缩醛稳定
OR´
OH-
R–C–H
氧化剂 +
OH CHOH HO
OH 葡萄糖
OR´ R–C–H
OR´
OR´ 还原剂
H+
O
H2O R–C–H + 2 R´ OH
醛酮结构及化学性质
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提问： 设计一合成路线由CH3–CH=CH–CHO
写出各步反应式
CH3–CH–CH–CHO OH OH
CH3
CH2CHO
CH3
对-甲基苯乙醛
CH-CHCHO CH3
O
O
2-甲基-3-苯基丁醛
O C-CH3
苯乙酮
CH3-C-CH2-C-CH3 2,4-戊二酮 O
O CH3CH2CCH2CHCH2CH3
CH2-C-CH2CH3
HO-CHCH3
1-苯基-2-丁酮
5-乙基-6-羟基- 3-庚酮
O 3-甲基环己酮
干燥HCl CH3-CH=CH-CHO + 2CH3CH2OH
OC2H5 CH3-CH=CH-C-H
+
KMnO4 冷
OC2H5
OC2H5 CH3-CH–CH-C-H
OH OH OC2H5
H+
CH3-CH-CH-CHO + 2CH3CH2OH
OH OH
醛酮结构及化学性质
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O
干燥HCl
R–C–R + ROH
醛酮结构及化学性质
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醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多 种化学反应。
氧化反应 还原反应
亲核加成
O -
C C R (H) +
H
α-C及α-H的反应
醛酮结构及化学性质
9
一、羰基加成反应属于 亲核加成
加成
亲电加成 (C=C，C≡C)
亲核加成 (
O C
)
CH3 → δC+H＝δ－CH2
δ+ δ－
＋ HX
OH O 环状半缩醛
醛酮结构及化学性质
(CH3)
经过大量的实验证明
OH R—C—H
H2O
HCl CN
加OH–，速度 加H+ 速度
甚至不反应
OH R—C—COOH
H (CH3)
HCN
H+ + CN– 加碱
碱使CN–浓度
O CH3–C–H + CN–
HCN + OH–
H2O + CN–
反应速度
酸使CN–浓度 反应速度
O– CH3–C–H
H2O
醛酮结构及化学性质
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第二节 物理性质
丙醛
丙酮 正丁烷 正丙醇
b.p ºC 49.5
56.2 -0.4
97
分子量 58
58
58
60
第三节
O
RC
、醛、酮的结构及化学性质 O 120
H RCR
+
C
-
O sp2
120
羰
+ – C=O
醛酮结构及化学性质
甲醛的结构
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羰基与烯烃结构的比较
极性共价 键
非极性共价 键
CH3
醛酮结构及化学性质
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CH3-CH=CHCHO 2-丁烯醛
O CH3-CH2CH=CH-C-CH3
3-己烯-2-酮
CH3O
CHO
茴香醛
CH=CHCHO 肉桂醛
提问：
CH3 O
CH3-CH-C-CH2CH3
6
5 4 3 O1
CH2 = CHCH2CH2-C-CH3
பைடு நூலகம்2-甲基-3-戊酮 5-己烯-2-酮
O C–CH3
O
O
> CH3CH2–C–CH2CH3 >
提问：比较 CH3 强弱。
CHO < O2N
醛酮结构及化学性质
CHO 的反应活性
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比较反应活性强弱。
CH3 O ClCH2CHO > CH3CHO > CH3–C—C–H
CH3
2 、加亚硫酸氢钠
O R–C–H +
(CH3)
H+(OH-)
HSO3Na 过量饱 和溶液
CN
CH3
O
OH–
Ar--C-CH3 + HCN
难反应
醛酮结构及化学性质
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1、烷基或芳环使C+
加成
影响 酮活泼性 2、烷基空间位阻大
加成
3、芳环位阻更大
加成
醛酮发生亲核加成反应活性强弱一般有以下顺序：
HCHO > CH3CHO >
O
O
C–H > CH3–C–CH3 >
O CH3–C–CH2CH2CH3 >
SO3Na
R–C–OH
H (CH3) 醛亚硫酸钠
O
常用这个反应分离或精制 醛 R–C–CH3 、八个C以下的环酮。
O
Ar–C–CH3 + NaHSO3
醛酮结构及化学性质
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3 、加醇
O R–C–H + R´ OH
OR´
干燥HCl
OH 半缩醛羟基 干燥HCl R–C–H + R´OH
OR´ 半缩醛不稳定 CH2OH
CN 醛酮结构及化学性质
OH CH3–C–H +
CN
OH–
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影响亲核加成的因素
亲核试剂 亲核性 同种试剂 C+
加成 加成
空间位阻 大
加成
O
OH
CH3–CH2–C–CH3 + HCN OH– CH3CH2–C–CH3
(R) OH
CH3CH2–C–CH3
CN
浓H2SO4
OH
CH3CH2–C–COOH
主讲：林连波
学习目的与要求 掌握醛酮结构、分类、命名及共同性质—亲核加成、 α-H反应、氧化与还原反应；醛酮的区别。
醛酮结构及化学性质
1
O 醛 CH3–C–H
O R-C-H
O -C羰基
O CH3–C–CH3 酮
O R-C-R
O
H–C–H 甲醛
醛酮结构及化学性质
2
第一节醛、酮分类和命名
O 分类 脂肪族醛.酮 CH3 –C–H