盐硝联产生产工艺原理及

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3.2. IV效母液（循环液） IV效母液4b的组成应根据使NaCl在IV效中尽可能多 的析出，而IV效母液在通过预热器2后Na2SO4达到或 接近饱和但不析出的原则来确定。
3.3.硝蒸发器母液 硝蒸发器母液Xb的组成以保证在硝蒸发器内 Na2SO4尽可能多的析出，而NaCL不析出为依据。
4.原料卤水浓度及盐硝比对蒸发系统的影响 原料卤水浓度及盐硝比对蒸发系统的影响
图 1 NaCl － Na2SO4 － H2O 体系多温投影图
3.生产过程的控制关键：.
为了盐硝彻底分离，即NaCl在析出时，Na2SO4应处于 不饱和状态；Na2SO4析出时，NaCl应处于不饱和状态， 要严格控制几个关键中间物料的组成： 3.1. III效母液 III效母液是盐系统和硝系统的联接点，它的组成对 盐硝的分离及盐系统和硝系统间的平衡至关重要。III 效母液和析硝母液混合，并在IV效内蒸发析出NaCl，而 Na2SO4则不允许析出，因此需对相平衡关系和蒸发系统 物料平衡关系综合考虑，以确定合适的III效母液浓度 3b。在一个已建成的装置中，III效母液组成一般不应 作大的变动。
为便于分析讨论，将蒸发系统分为两大部分：I 至III效称 为“盐系统”， IV效、闪发器及硝蒸发器称为“硝系统”。
4.1.卤水浓度及盐硝比对蒸发水量的影响
整个蒸发系统的总蒸发水量随 卤水浓度的升高而减小，但盐系统 与硝系统之间的蒸发水量的分配主 与硝系统间的蒸发比与卤水盐硝比 之间的关系。由图可见，盐硝系统 间蒸发比随卤水盐硝比的增大而上 升，即当卤水中NaCl浓度一定， Na2SO4浓度上升时，盐系统的蒸发 水量减少而硝系统的蒸发水量增大。 硝系统中，IV效（包括闪发器） 与硝蒸发器的蒸发水量比则不受卤 水浓度及盐硝比的影响而保持恒定。
1. 需减小盐硝蒸发比时的调整 当原料浓度增大，盐硝比降低时，需减小盐硝系 统间的蒸发比。由于 I 效前蒸汽喷射泵的调节困难， 可保持盐系统的原操作参数，而增大硝系统的蒸发量， 即通过补充蒸汽管道向IV效加热室加入补充蒸汽，通 过的蒸汽喷射泵旁路蒸汽管道向硝蒸发器加入补充蒸 汽。补充蒸汽流量的大小根据使III效母液， IV效母 液和硝蒸发器母液组成保持在设计值附近而确定。 按上述方法调整，应同时增大原料卤的进料量， 盐、硝的产量相应增加。各中间物料（III效母液， IV效母液，析硝母液等）量也增大。 蒸发量的加大，使真空冷凝系统负荷也相应增加， 应采取相应措施。 要使盐系统的蒸发量减小，可在 I效蒸汽喷射泵 到加热室蒸汽管道上接一旁路管道引出部分蒸汽。引 出的蒸汽可通入IV效或硝蒸发器。
1 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 2.8 3
循环液的流量仅与原料 卤水中的Na2SO4浓度有 关（见图5）。循环液 流量随Na2SO4的浓度升 高而增大。（以1000kg 原料卤为基准）
Na2 SO4 浓度 %
图5 循环液流量Na2SO4与浓度的关系
5.蒸发系统主要操作参数的调整 蒸发系统主要操作参数的调整
5.2. 硝系统内循环液量的调整
IV效与硝蒸发器之间的循环液流量由原料卤水中的 Na2SO4浓度确定。一般来说，原料中Na2SO4料卤水量的比值c可按下式 计算： c=r1r2/(1- r2r3) 式中： c－单位原料卤水的循环液量 [kg / kg ] r1 －原料卤水在盐系统（I －III效）中的浓缩率 r2－料液在IV效中的浓缩率 r3－料液在硝蒸发器中的浓缩率。
图为NaCl－Na2SO4－H2O 体系的多温投影图。
D
20 10 8 7 6 4b Na2SO4 % 5 4a 4 3 2 F 1 0 10 30 50 70 90 温度 ℃ 110 130 150 3a 2a G 1b 1a 3b Sb M Sa 2b H Xa Xb D C 30 50 70 90 110 130 150
2、硫酸钠型卤水盐硝分离原理及工艺流程
2.1. NaCl—Na2SO4—H2O 体系中盐硝的溶解度
C% NaCl
Na2SO4
T℃
在四效蒸发系统温度范围内（50—120℃）： NaCl的溶解度随温度的升高而增大， Na2SO4则相反，其溶解度随温度的升高而减小（见图）
根据这一规律，可先将原料卤水在较低温度下进 行蒸发，在NaCl 大量析出的同时，Na2SO4得到浓缩。 当Na2SO4浓度达到或接近饱和时，将析盐母液升温， Na2SO4溶解度变小而析出，而NaCl由于溶解度随温度 升高而增大，成为不饱和组分。蒸发水分可使Na2SO4 继续析出，NaCl浓度升高。当NaCl浓度达到或接近饱 和时，将析硝母液降温，蒸发，又可使NaCl过饱和析 出，Na2SO4则又得到浓缩。析盐母液再返回升温，循 环使用，NaCl和Na2SO4因此可以得到分离。
2.2.盐硝联产流程图
1 G I 效 1b II 效 2b III 效 3b
原料 F
Xb 4
2
Sb IV 效
3 H 无水硝 1 预热器 1； 2 闪发器； 3 预热器 2； 4 硝蒸发器 4b 食盐
2.3.流程中物料状态的变化
30 B 28 A NaCl % 26 M 4a 3a Sa 3b 24 4b F G 22 C H Xa 1a Sb 2a 2b Xb 1b
2. 增大盐硝蒸发比的调整
当原料卤水浓度降低，盐硝比增大时，应增大盐 硝系统间的蒸发比。在盐系统蒸发量不变的前提下， 应减小硝系统的蒸发量。 减小硝蒸发器前蒸汽喷射泵旁路管道的蒸汽量， 可降低硝蒸发器的蒸发量。IV效加热蒸汽流量可通过 减小补充蒸汽流量调节。如仍不能满足，可将部分III 效二次蒸汽直接导入混合冷凝器，当然这种作法是不 经济的。 按此方法，原料卤进料量减小，产量降低。 为保持较高的产量，可在 I效加热室导入补充蒸 汽，以增大盐系统的蒸发量。
盐硝系统间蒸发比 2.5 2 1.5 1 0.5 0 10 12 14 盐硝比 16 18 NaCl 23% NaCl 24% NaCl 25%
要由盐硝比决定，图3给出了盐系统
图3 盐硝系统间蒸发比与盐硝比的关系
4.2. 原料卤水浓度及盐硝比与析盐量的关系
卤水浓度越高，单位卤水 中盐的析出量越大。其中，硫 酸钠全部在硝蒸发器内析出， 而氯化钠的析出分两部分，即 在盐系统（I －III效）析出盐 及在硝系统（IV效）析出盐。 盐系统与硝系统间NaCl的析出 量之比由卤水的盐硝比决定 （见图4）。 随卤水中盐硝比的增大， 盐硝系统间的NaCl析出量之比 增大，且呈直线关系，即盐系 统（I －III效）析出盐量增大， 而硝系统（IV效）析出盐量减 小。
盐硝联产生产工艺原理及操作
海洋科学与工程学院 天津科技大学 海卤水资源研发中心
袁建军
1、前言 、
上世纪80年代起，我国矿盐区陆续引进了数套盐硝联产 装置，用于硫酸钠型水采卤生产食盐和无水硝。此后，又有 一些企业依此为依据，对原有四效蒸发装置进行了技术改造。 该工艺较为先进，设备简单，能耗低，操作稳定，但操作参 数控制要求较严格，同时由于采用蒸汽喷射器对二次蒸汽进 行再压缩，使得蒸发系统的操作参数调整较为困难。本文就 该装置的工艺过程进行了分析，并提出了当原料卤水浓度发 生变化时，操作参数的调整方法。希望在加深对盐硝联产装 置工艺过程的认识，加快对国外先进技术的消化吸收方面有 所帮助。
图的上半部是在NaCl－ H2O 面上的投影，AB为 NaCl 的溶解度曲线，曲线 CD为NaCl－Na2SO4 共饱线， AB与CD之间为NaCl 的饱和 曲面。 图的下半部为在Na2SO4 －H2O 面上的投影。CD是 NaCl－Na2SO4共饱线。 Na2SO4的饱和曲面面积较 大，图中只画出其中一部 分，即CD以上部分均为 Na2SO4的饱和面的投影。
2.5 盐 硝 系 统 间 NaCl析 出 量 比 2 1.5 1 0.5 0 10 12 14 盐硝比 16 18
图4 盐硝系统NaCl间析出量与盐硝比的关系
4.3. 原料卤水浓度对循环液量的影响
为了盐硝彻底分离， 总有一定量的料液在IV 效和硝蒸发器之间循环。
循环 液量 kg 3000 2500 2000 1500 1000
由于关键中间物料的组成控制要求严格， 只允许小幅度波动，在原料卤水浓度变化时主 要是调整 （1）盐硝系统间的蒸发比 （2）硝系统中的循环液流量 以保证生产的正常进行。
5.1.蒸发量的调整
为适应原料浓度的变化，需调整盐系统与硝系统之间 的蒸发比，即调整进入 I 效，IV效和硝蒸发器的加热蒸 汽量。 盐硝联产装置在 I效及硝蒸发器前设置了蒸汽喷射泵， 对二次蒸汽进行压缩，这对降低汽耗有明显作用，但由于 喷射泵的流体力学及热力学特性，给系统蒸发量的调整带 来了困难。 在原料卤水浓度发生变化时，可采取下面方法对蒸发 量进行调整：
盐硝联产工艺流程是根据NaCl－NaSO4－H2O体系中 NaCl和NaSO4的溶解度随温度的变化规律确定的，因而 其关键的中间物料组成的控制要求很严格。影响这些 参数最主要的原因是原料卤水的浓度（NaCl，NaSO4） 及盐硝比。 如卤水浓度高于设计值，盐硝比低于设计值，而 蒸发系统的蒸发水量不变，则III效母液中的Na2SO4浓 度将高于设计值，导致Na2SO4的提前析出，即在预热器 2或IV效中析出。前者可能引起预热器加热管及物料管 道的结垢甚至堵塞，后者由于盐硝共析使产品质量恶 化，收率降低。 而当卤水浓度低于设计值时，则可能导致NaCl的 析出后移，在硝蒸发器中盐硝共析。