有机化学课后习题答案(徐寿昌版)

烷烃
1.用系统命名法命名下列化合物：
1.(CH 3)2CHC(CH 3)2
CHCH 3
CH 32.
CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3
CH 3CH(CH 3)2
2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷
3.
CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3
4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH
3
CHCH 3CH 3
CH 2CH 3
1
2
3
4
5
6
7
8
3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷
5.1
2
3
4
5
6
7
6
.
2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷
7
.
8.
1
2
3
4
5
67
2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式：
1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷
CH 3
C
C
CH 2CH 3
CH 3
CH 3CH 3
CH 3CH 3
CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3
3、 2，2，4－三甲基戊烷
4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷
CH 3C CHCH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3
3
CH 3CH 3
5、 2－甲基－3－乙基己烷
6、三乙基甲烷
CH3
CH3CHCHCH2CH2CH3
CH2CH3CH3CH2CHCH2CH3
CH2CH3
7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH3CHCH(CH3)2 CH2CH3CH3CH2CH C(CH3)3
CH2CHCH3
CH3
3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子
3CH2C
CH3
2
CH3
C
CH3
CH
3
1
.
00
1
1
1
1
1
1
2
2
CH3
4
2
.
4
3
000
1
1
3
323
)33
4.下列各化合物的命名对吗如有错误的话，指出错在那里试正确命名之。

2.
3.
4.
5.
6.
1.
5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列：
(1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷
解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷
（注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。

）
6.作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、能谷的构象。

（1） CH 3-CH 3
（2） (CH 3)3C-C(CH 3)3
CH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
3
（3）CH 3CH 2 -CH 3
CH 3
CH 3
H
H H
H
H H H
H H
H
7.用Newmann 投影式写出1，2－二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

解：
Br
Br
H H
H
H Br
Br H H H H
对位交叉式构象 最稳定
全重叠式构象 最不稳定
8.下面各对化合物那一对是等同的不等同的异构体属于何种异构
解： 1．
H H 3C
Cl
Cl
H
CH 3
H Cl
H CH 3
H 3C
不等同，构象异构
2．
CH 3C 2H 5
C 2H 5
CH 3
H H
CH 3
CH 3
C 2H 5
C 2H 5H H
等同
3．
H
H
Cl Cl
CH 3CH 3
CH 3
CH 3Cl Cl H
H
不等同，构象异构
4．
CH 3CH 3
CH 3
C 2H 5
H
H
C 2H 5CH 3
H
H
C 2H 5
H
不等同，构造异构
5．不等同，构造异构6等同化合物
9.某烷烃相对分子质量为72，氯化时（1）只得一种一氯化产物，（2）得三种一氯化产物，（3）得四种一氯化产物，（4）只得两种二氯衍生物，分别这些烷烃的构造式。

解:设有n个碳原子： 12n+2n+2=72,n=5
10. 那一种或那几种相对分子量为86的烷烃有：
（1）两个一溴代产物（2）三个一溴代产物
（3）四个一溴代产物（4）五个一溴代产物
解：分子量为86的烷烃分子式为C
6H 14
CH 3CH 2CH 2CH 3
CH 3CH CH 2CH 2CH 3
CH 3
CH CH 3
CH 3
CH 3
C CH 3
CH 2CH 3
CH 3CH CH 3
CH 3CH 3
12. 反应CH 3CH 3 + Cl 2
CH 3CH 2Cl 的历程与甲烷氯化相似， （1） 写出链引发、链增长、链终止各步的反应式； （2） 计算链增长一步△H 值。

解：链引发：Cl 2 2 Cl ·
链增长：CH 3CH 3 + · Cl CH 3CH 2· + HCl
CH 3CH 2· + Cl 2 CH 3CH 2Cl + Cl ·
链终止：2Cl · Cl 2
CH 3CH 2· + ·Cl CH 3CH 2Cl 2CH 3CH 2· CH 3CH 2CH 2CH 3
（2）CH 3CH 3 + ·Cl CH 3CH 2· + HCl
+435Jk/mol -431 Jk/mol △H 1=+4 Jk/mol
CH 3CH 2· + Cl 2 CH 3CH 2Cl + · Cl
+243 Jk/mol -349 Jk/mol △H 2=-106 Jk/mol
△H=△H 1 + △H 2= -104 Jk/mol
13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：
C l 2 2Cl · △H 1
光或热
Cl · + CH 4 CH 3Cl + H · △H 2 H ·+Cl 2 HCl + ·Cl △H 3 (1) 计算各步△H 值：
(2) 为什么这个反应历程比节所述历程可能性小 解：
(1) △H 1＝+243 Jk/mole
△H 2＝435-349＝+86 Jk/mole △H 3＝243-431＝-188Jk/mol
(2) 因为这个反应历程△H 2＝435-349＝+86 Jk/mole 而节
CH 3CH 3 + · Cl CH 3CH 2· + HCl
+435Jk/mol -431 Jk/mol △H 1=+4 Jk/mol
△H 2 〉△H 1，故节所述历程更易于进行。

14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：
（1） CH 3
.
（2）
.
CH 3CHCH 2CH 3
（3） .CH 3CHCH 2CH 3 （4） .
CH 3C CH 33
解：（4）>（2）> （3）>（1）。

第三章 烯烃
1．写出烯烃C 6H 12的所有同分异构体，命名之，并指出那些有顺反异构体。

解：
CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3 1-己烯
CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 2-己烯 有顺反异构 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3
3-己烯
有顺反异构 CH 22CH 2CH 3CH 3
2－甲基－1－戊烯
有顺反异构
CH 3
CH 3C=CHCH 2CH 3
2－甲基－2－戊烯 有顺反异构
CH 3CH CH 3
CH=CHCH 3
4－甲基－2－戊烯 有顺反异构
CH 3C CH 3
HCH 2CH=CH 2
4－甲基－1－戊烯
CH 2=CHCHCH 2CH 3CH 3
3－甲基－1－戊烯 有顺反异构
CH 3CH=C 3
CH 2CH 3
3－甲基－2－戊烯 有顺反异构
CH 2=C
CH 3CHCH 3
CH 3 2，3－二甲基－1－丁烯
CH 3C=CCH 3
3CH 3
2，3－二甲基－2－丁烯
CH 3
C CH 3
CH 3
CH=CH 2
3，3－二甲基－丁烯
2．写出下列各基团或化合物的结构式： 解：
（1） 乙烯基
CH 2=CH- （2）丙烯基 CH 3CH=CH-
（3） 烯丙基
CH 2=CHCH 2-
（4）异丙烯基
CH 3C=CH 2
（5）
（6）（E ）-3,4-二甲基－3－庚烯
CH 3CH 2
CH 3
CH 3C C
CH 2CH 3
（7）（Z ）-3-甲基－4－异丙基－3－庚烯 CH 3CH 2C=C CH 3
CH(CH 3)2CH 2CH 2CH 3
3．命名下列化合物，如有顺反异构现象，写出顺反（或）Z-E 名称：
解：
(1) CH 3CH 2CH 2
C=CH 2
CH 3CH 2
2－乙基－1－戊烯
(2) CH 3CH 2
2
CH C=C
CH 2CH 33
（E ）-3,4-二甲基－3－庚烯
(3)
Cl C=C
CH
3
CH 2CH 3
CH 3CH CH 3
(E)-2,4-
二甲基－3－氯－3
－己烯
(4)
C=C Br
（Z ）-1-氟－2－氯－溴－1－碘乙烯
(5)
反－5－甲基－2－庚烯
(6)
C=C CH
2
CH 3
C 2H 5
CH 3
H
H CH 3
（E ）－3
，4－二甲基－
5－乙基－3－庚烯
(7)
n Pr
i Pr
C=C
（E ）－3－甲基－4－异丙基－
3－庚烯
(8)
C=C
n Bt
Et
（E ）－3，4－二甲基－3－辛烯
5．2，4－庚二烯有否顺反异构现象，如有，写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E 两种命名法命名之。

解：
6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：
CH 3CH=CCH 2CH 3
CH 3
CH 3
CH 3CH 2CHCH 2CH 3
3CH CCH 2CH 3
Br OH
CH 3
3CH CCH 2CH 3
CH 3
Cl
CH 3CH
CCH 2CH 3CH 3OH
OH
3CHO
+
CH 3CCH 2CH 3
O
3CH 2CH 3
CH 3
3CH CH 3
2CH 3
C
7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：
中间体分别是：
CH 3CH 2+CH 3CH +
CH 3
CH 3
CH 33
+
中间体稳定性：
CH 3CH 2+CH 3CH +
CH 3
CH 3CH 33
+
<
<
反应速度顺序为：
CH 3CH 2+
CH 3CH +
CH 3
CH 3CH 33
+
<
<
8．试以反应历程解释下列反应结果:
(CH 3)3CCH=CH 2+
H 2O
H +(CH 3)3CCHCH 3OH
+(CH 3)2CCH(CH 3)2
OH
解：反应历程：
(CH 3)3CCH=CH 2+H
CH 3C CH 3
3
CH +
CH 3
CH 3C CH 33
CH +
CH +
H 2O
CH 3C
CH 3CH 3
CH CH 3
CH 3C
CH 3CH 3CH CH 3
OH 2
+
H
+
CH 3
C
CH 3CH 3
3
+
CH 3C 2
CH 3CH 3CHCH 3
CH 3
C CH 3CH 3
3H O
+OH
9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：
CH 3CH 2CHO HCHO ，
CH 3CH 2CH=CH 2
CCH 3CH 3CHO
O
，CH 3CH 2
CH 3CH 2CH 3
C=CHCH 3
CH 3CHO,
CH 2
CHO
CHO C
CH 3CH 3
O ，
CH 3CH=CH CH 2CH
CH 3
CH 3
10．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物：
（1） 2－溴丙烷
Br CH 3CHCH 3
+CH 3CH=CH 2
（2）1－溴丙烷 3CH 2CH 2Br ROOR
+CH 3CH=CH 2
（3） 异丙醇
CH 3CHCH 3
OH
+
H 2O
+
CH 3CH=CH 2
（4） 正丙醇 CH 3CH 2CH 2OH
B 2H 6CH 3CH=CH 2
22
（5） 1，2，3－三氯丙烷 Cl CH 2CHCH 22
ClCH 2CH=CH C
0500Cl 2
+CH 3CH=CH 2
(6) 聚丙烯腈
2=CHCN
C
0470NH 3
+CH 3CH=CH 2n
CN
[CH -CH 2]
(7) 环氧氯丙烷
CH 2O
2
CH 2Cl
CH ClCH 2HOCl ClCH 2CH=CH 2Cl +CH 3CH=CH 2CH
ClCH 2
11．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式:
解：由题意得：
CH 3
32
CH 3
CH 3CHCH 2CH CH 3
Cl
3
3COOH/H 2O
CH 3
C CH 3O
+CH 3CHO
则物质A 为：
CH 3
C CH 3
=CHCH 3
12．某化合物分子式为C 8H 16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。

解：该烯烃结构式为：
CH 3
CH 3CH 22CH 3CH 3
13．某化合物经催化加氢能吸收一分子氢，与过量的高锰酸钾作用生成丙酸，写出该化合物的结构式。

解：该化合物的结构式为： CH 3CHCH=CHCH 2CH 3
14．某化合物（A ）分子式为C 10H 18,催化加氢得(B),（B ）的分子式为C 10H 20,化合物（A ）和过量高锰酸钾作用得到下列三个化合物，写出（A ） 的结构式。

CH 3
C CH 3
CH 3C CH 2CH 2C
OH
CH 3C
OH
O
O O
O
解：化合物A 的结构式可能是（1）或（2）：
CH 3
CH 3C
CH 3
CH 2CH 2C=CHCH 3
CH 3
CH 3CH=C CH 2CH 2CH 3CH 3
（1）
（2）
15．3－氯－1，2－二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料怎样合成 解：合成路线如下：
CH 3CH=CH 2+Cl
2
5000
C
ClCH 2CH=CH 2
Br 2
ClCH 2CH CH 2
Br
Br
第四章炔烃、二烯烃、红外光谱
2. 用系统命名法或衍生物命名法命名下列化合物。

（1） (CH 3)3C C CCH 2CH 3
2，2－二甲基－3－己炔 （乙基叔丁基乙炔）
（2） HC
CCH 2Br
3－溴－1－丙炔
（3） C CH CH 2CH 1－丁烯－3－炔 （4） CH 2=CHCH 2CH 2C CH 1－己烯－5－炔 （5） CH 3CH Cl C CCH 2CH 3
2－氯－3－己炔
（6）
CH 3C
C C=CHCH 2CH 3
CH=CH 2
4－乙烯基－4－庚烯－2－炔
（7）
1，3，5－己三烯
3．写出下列化合物的构造式。

（1） 4－甲基－1－戊炔
CH CCH 2CHCH 3CH 3
（2） 3－甲基－3－戊烯－1－炔
CH
C C=CHCH 3CH 3
（3） 二异丙基乙炔 (CH 3)2CHC
CCH(CH 3)2
（4） 1，5－己二炔 CH C CH 2C CH H 2C
（5） 异戊二烯
CH=CH 2CH 3CH 2=C
（6） 丁苯橡胶
CH 2CH CH CH 2CH 2CH
n
（7） 乙基叔丁基乙炔
CH 3CH 2C
C C CH 3CH 3CH 3
4．写出1－丁炔与下列试剂作用的反应式。

2
+
CH 3CH 2COOH
CH 3CH 2CH 2
CH 3
Br 2H C=C
Br
Br
CH 2CH 3
Ag(NH 3AgC
CCH 2CH 3
CuC
CCH 2CH 3
H 4/H 2SO
4
CH 3C CH 2CH 3
5．完成下列反应式。

CH 3C C CH
3COOH
3CH=CHCH 3
24
CH 3Br
Br
CHCH
32KOH
4
CH 3C CH 2CH 3
O
CH 3C
C CH
3
不反应
6．以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。

CCH 3
3CH 2CH 2OH CH 3COCH 3CH 3CHCH 3Br
B 2H 6,
..H 2O 2,NaOH Na
CH 3C
CNa
3CH 222CH 2CH CH 3C
2/Pt
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3
Br C Br
（1）
（2）
（（4）
（5）
7．完成下列反应式。

CHO
CO O CO
[CH 2C=CHCH 2]n
Cl （1）
（2）
（4）
CN
（3）
8．指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。

（1） CH 2=CH=CH 2+CH
（2） CH 2=CHCH=CH 2
CH=CH 2
2
（3） CH 3
CH 22+CH 2=CHCN
CH 3
CN
9．以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。

（1）
CH CH
+H Lindlar
CH 2=CH 23CH 2Br CH CH
+
Na
CH Na
CH 3CH 2Br
CH CCH 2CH 3
HgSO ,H SO ,H O
CH 3COCH 2CH 3
H 2/Pt
CH 3CH 2CHCH 3OH
（2） CH 3CHC CH
+
2HCl
CH 3CH 2C CH 3
Cl
Cl
（3） CH 3CH 2CH=CH 2HBr +ROOR
3CH 2CH 2CH 2Br
10．以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。

（1）
CH CNa +CH 3CH 2CH 2CH 2Br
CH
CCH 2CH 2CH 2CH 3
HgSO ,H SO ,H O
O
（2） CH
CNa +CH 2=CHCH 2CH CCH 2CH=CH 2
HgSO ,H SO ,H O
CH 3CCH 2CH=CH 2
O
CH 2=CHCH=CH 2O
（3）
CH 2=CHCH=CH 2+CH 2=CHCN
CN
Cl Cl
Cl CN
11．用化学方法区别下列各组化合物。

（1）乙烷、乙烯、乙炔
（2）CH 3CH 2CH 2C 三CH 和CH 3C 三CCH 3
解：分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1－丁炔。

12．试用适当的化学方法将下列混合物中的少量杂志除去。

解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。

（2）将混合物进行Lindlar 催化加氢，则乙炔变为乙烯。

13．解：（1）1，2－加成速度比1，4－加成速度快。

因为1，2－加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。

1，2－加成生成的中间体正碳离子为P-л共轭和有三个C-H 键与其超共轭，而1，4－加成的中间体比其少三个C-H 键超共轭。

CH 2=CHCH=CH 2CH 3CH +
CH=CH 2
Br
CH 32
32
+
Br -
Br -
CH 3CH=CHCH 2Br
（2）1，2－加成产物有一个C-H 键与双键超共扼，而1，4－加成产物有五个C-H 键与双键超共扼。

与双键超共扼的C-H 键越多，产物越稳定。

14．解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，
为1，2－加成为主。

高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4－加成产物比1，2－加成稳定。

15．解：10mg 样品为， 氢气为。

可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。

但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH 2=CHCH=CHCH=CH 2 ；分子式：C 6H 8 ；1，3，5－己三烯。

第五章 脂环烃
1. 命名下列化合物： （1）
CH
CH 3
CH 3
CH 3
（2）
CH=CH 2
3
1－甲基－3－异丙基－1－环己烯
1－甲基－4－乙烯基－1，3－环己二烯
（3） CH 2CH 3
CH 3
CH 3
（4）
CH 3
CH 3CH 3
1，2－二甲基－4－乙基环戊烷
3，7，7－三甲基双环[4.1.0] 庚烷
（5）
（6）
3
1，3，5－环庚三烯 5－甲基双环[2.2.2] -2-辛烯 （7）
螺[]-4-辛烯
2．写出下列化合物的结构式。

（1） 1，1－二甲基环庚烷
（2）
1，5－二甲基环戊烯
CH3
CH3
CH3
CH3
（3）1－环己烯基环己烯（4）3－甲基－1，4－环己二烯
CH3
（5）双环[4.4.0]癸烷（6） 6.双环[3.2.1]辛烷
（7）7.螺[]－6－癸烯
3．写出分子式为C
5H
10
的环烷烃的所有构造异构体和顺反异构体的结构式，并
命名之。

CH3CH
3
CH3
环戊烷甲基环丁烷1，1－二甲基环丙烷
CH3CH
3CH3
CH3
C2H5
顺－1，2－二甲基环丙烷反－1，2－二甲基环丙烷乙基环丙烷
4．下列化合物是否有顺反异构体若有，写出它们的立体结构式。

解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。

（4）有顺反异构：
CH3CH3CH3
CH3
（5）有顺反异构：！！！
C=C
C=C
H
CH3H
CH3
H
C=C
CH3
H
CH3
（
6）有顺反异构：
5．写出下列化合物最稳定构象的透视式。

CH(CH3)2CH(CH3)2
CH3
CH(CH3)2
CH3
CH2CH3
C(CH3)3
CH3
CH3
(CH3)3C
(1)(2)
(3)(4)
(5)
6．完成下列反应式。

（1）
CH
3
CH3CH2CH2CH3
BrCH2CH2CHCH3
CH3CH2CHCH3
（2）
CH3
2CH2CH2CHO （3）
H5
2
（4）
Br
CH3
CH3
+Br hv
7．1，3－丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种二聚体。

该二聚体能发生下列反应:
（1）化加氢后生成乙基环己烷
（2）溴作用可加四个溴原子
（3）适量的高锰酸钾氧化能生成β－羧基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。

解：该二聚体的结构及各步反应式如下：
2CH3
Br CHCH2Br
Br
2CH2COOH
8．某烃（A）经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2，5－己二酮，试写出该烃可能的结构式。

解：该烃为1，2－二甲基环丁烯：
CH 3
CH 3
O 3
Zn,H 2O
CH 3COCH 2CH 2COCH 3
9．分子式为C 4H 6的三个异构体(A),(B),(C)能发生如下的反应:
（1）三个异构体都能与溴反应，对于等摩尔的样品而言，与（B ）和（C ）反应的溴是（A ）的两倍。

（2）者都能与氯化氢反应，而(B) 和(C)在汞盐催化下和氯化氢作用得到的是同一种产物。

（3）（B ）和(C)能迅速的合含硫酸汞的硫酸作用，得到分子式为C 4H 8O 的化合物。

（4）（B ）能和硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀。

试推测化合物（A ）,(B),(C)的结构，并写出各步反应式。

解：
A:
B:CH 3CH 2C
CH
C:CH 3C CCH 3
+
Br 2
Br
Br
CH 3CH 2C CH
+2Br CH 3CH 2C(Br 2)CHBr 2CH 3C
CCH 3
+
2Br 2
CH 3C(Br 2)C(Br 2)CH 3
+
HCl
Cl
CH 3CH 2C CH CH 3C
CCH 3+2HCl 3CH 2C(Cl 2)CH 3+2HCl CH 3CH 2C(Cl 2)CH 3
CH 3CH 2C CH CH 3C
CCH 3+H 2O
424
CH 3CH 2CCH 3
CH 3CH 2C
CH
+AgNO 3
CH 3CH 2C
CAg
+H 2O 424CH 3CH 2CH 2CHO。

第六章 单环芳烃
1. 写出分子式为C 9H 12的单环芳烃所有的异构体并命名之。

CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3
CH 3
CH 3
C 2H 5
正丙苯
异丙苯
2－甲基乙苯
3－甲基乙苯
CH 3
C 2H 5
CH 3
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
3CH 3
3
CH 3
4－甲基乙苯 连三甲苯
偏三甲苯
间三甲苯
2．写出下列化合物的结构式。

NO 2NO 2
NO 2
Br
C 2H 5
C 2H 5
C 2H 5
OH
COOH
间二硝基苯
对溴硝基苯 1，3，5－三乙苯
对羟基苯甲酸
CH 3
NO 2
NO 2
NO 2
I OH
CH 2Cl
NO 2
NO 2
SO 3H
2，4，6－三硝基甲苯 间碘苯酚 对氯苄氯
3，5－二硝基苯磺酸
3．命名下列化合物。

C(CH3)3CH3C2H5
NO2
CH2OH 叔丁基苯对氯甲苯对硝基乙苯苄醇
SO2Cl COOH
NO2
NO2C12H25
SO3Na
CH3
3
苯磺酰氯2，4－二硝基苯甲酸对十二烷基苯磺酸钠1－（4－甲苯基丙烯）4．用化学方法区别各组化合物。

（1）
溴水不变褪色不变
Br2/CCl4,Fe不变褪色
溴水不变褪色褪色
硝酸银氨溶液不变沉淀
5．以构造式表示下列各组化合物经硝化后可能得到的主要化合物（一种或几种）。

（1）C
6H
5
Br（2）C
6
H
5
NHCOOCH
3
（3）C
6
H
5
C
2
H
5
Br NO2Br
NO2
2
NHCOCH3
NO2
NHCOCH3
NO2
C2H5
NO2
C2H5
（4）C 6H 5COOH （5）o-C 6H 5(OH)COOCH 3 （6）p-CH 3C 6H 4COOH
COOH NO 2
COOH
NO 2OH
COOH
OH
NO 2
COOH
NO 2
CH 3
（7）m-C 6H 4(OCH 3)2
（8）m-C 6H 4(NO 2)COOH
（9）o-C 6H 5(OH)Br
OCH 3
OCH 3
NO 2
OCH 3OCH 3
NO 2
NO 2NO 2
COOH
Br
NO 2
OH
Br
NO 2
OH
（10）邻甲苯酚
（11）对甲苯酚
OH
CH 3
NO 2
OH
CH 3
NO 2
NO 2
3
OH
（12）间甲苯酚
OH
OH
OH
CH 3
NO 2
NO 2
NO 2
CH 3
CH 3
6. 完成下列反应式。

解：
(1)
+CH 3Cl
AlCl 3
SO 2Cl CH 3
2HSO 3Cl
CH
3
+
3
CH 3CH 2CH 2Cl
424
CH(CH 3)2
COOH
(2)
CH 3
Cl 2/hv
CH 2Cl
3
CH 2
(3)
C 2H 5
+
3H 2
Pt
C 2H 5
(4)
7．指出下列反应中的错误。

解：（1）正确反应：
CH CH CH Cl,AlCl
3
C CH 33
Cl
(2) 正确反应：
NO 2
NO 2
NO 2
CH =CH ,H SO 4
C 2H 5
KMnO 4COOH
(3) 正确反应
COCH3
323
CH2CH3 COCH3
Cl2,Fe
COCH3
CH2CH3 Cl
COCH3
CH2CH3
Cl
+
8．试将下列各组化合物按环上硝化反应的活性顺序排列。

9．试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。

解：（1）甲苯 4-硝基－2－溴苯甲酸；3－硝基－4－溴苯甲酸
2
CH 3
CH 3
CH 3
Br
+
CH 3
Br
+
HNO 3
H SO CH 3
Br NO 2
KMnO 4,H +COOH
Br
CH 3
Br Br
KMnO 4,H +
COOH
HNO 3,H 2SO 4
COOH
Br
NO 2
（2）邻硝基甲苯 2-硝基－4－溴苯甲酸
CH 3
CH 3
NO 2
Br 2,Fe
NO 2
Br NO 2
COOH
[O]
（3）间二甲苯 5-硝基－1，3－苯二甲酸
CH 3
CH 3
COOH
COOH
COOH
COOH
324NO 2
（4）苯甲醚 4-硝基－2，6－二溴苯甲醚
OCH 3
OCH 3
324
NO 2
2OCH 3
Br
Br
NO 2
（5）对二甲苯 2-硝基－1，4－苯二甲酸
CH 3
CH 3
NO 2
NO 2
COOH
[O]
3324
CH 3
COOH
（6）苯
间氯苯甲酸
CH 3Cl,AlCl CH 3
COOH
COOH
Cl [O]
2
10．以苯，甲苯及其它必要试剂合成下列化合物。

解：（1）
CH 3
222Cl
3
Cl
（2）
AlCl 3
C CH 3
H
253
CH 2CH 3
Cl ,hv
CHCH 3
Cl
（3）
CH 3
+HCHO
HCl
CH 3
3
CH 3CH 2Cl
CH CH 2
CH 3
（4）
CH CH COCl,AlCl 3
COCH 2CH 3
Zn -Hg,HCl
CH 2CH 2CH 3
（5）
+
O CO AlCl COCCH 2CH 2COOH
Zn Hg,HCl
CH 2CH 2CH 2COOH
H
SO C O
11．根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。

解：（1）
CH 2CH 3
（2）
3
CH 3
（3）
CH 3
H 3C
（4）
CH 2CH 2CH 3
CH(CH 3)2
or
（5）
CH 3
CH 2CH 3
（6） H 3C
CH 3
CH 3
12．三种三溴苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三溴苯的结构，并写出它们的硝化产物。

解：三种三溴苯分别是：
Br
Br
Br
Br
Br
Br
Br Br
（1）
Br
Br
NO 2
Br
Br
Br Br
Br
Br
NO 2
NO 2
HNO 3H 2SO 4
（2）
Br
Br
Br
Br
NO 2
Br Br Br
Br
NO 2
HNO 3H 2SO 4
（3）
Br
Br
Br
Br
NO 2
Br
Br HNO 3
24
13．解：
A:
C CH 3
CH
C CH 3
CH C CH 3
CCu B:
CH 3C CH 3CH H 2,Cat
C 2H 5CH 3
C 2H 5
C:
COOH COOH
C 2H 5CH 3
4+
COOH
COOH
CO
CO
O
COOH
COOH
H 2CO CO
O D:
E:
C CH 3
CH
+
CH 2=CHCH=CH 2
2
CH 3
CH 3
CH 3
14．指出下列几对结构中，那些是共振结构
解：（1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。

15．苯甲醚进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醚试从理论上解释之。

解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。

OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
OCH 3
+
+
+
---
从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。

OCH 3
H
NO 2
OCH 3
H NO 2
OCH 3
H NO 2
+
+
+
+
OCH 3
H NO 2
+
OCH 3
H
O 2N
OCH 3
H
O 2N
OCH 3
H
O 2N
OCH 3
H
O 2N
OCH 3
H
O 2N
+
+
+
+
+
OCH 3
H NO 2
+
OCH 3
H NO 2
OCH 3
H NO 2
+
+
OCH 3
H
O 2N
+
OCH 3
H NO 2+
+
在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。

第七章 多环芳烃和非苯芳烃
1．写出下列化合物的构造式。

（1）α－萘磺酸 （2） β－萘胺 （3）β－蒽醌磺酸
SO 3
H
NH 2
C C O
O SO 3H
（4）9－溴菲 （5）三苯甲烷 （6）联苯胺
Br
CH
NH 2
2. 命名下列化合物。

OH
NO 2
C C O
O
SO 3H
NO 2
(1) 二苯甲烷
(2) 对联三苯
（3）1，7－二甲基萘
CH 2
CH 3
3
（4）4－硝基－1－萘酚 （5）9，10－蒽醌 （6）5－硝基－2－萘磺酸
3．推测下列各化合物发生一元硝化的主要产物。

（1）
SO 3H
SO 3H
SO 3H
H 2SO 4
O 2N
2
+
HNO 3
（2）
3CH 3
24
CH 3
2
（3）
OCH HNO 3
24
NO 2
OCH 3
3
（4）
CN CN
2
HNO
3
H 2SO 4
NO 2
CN
4． 答下列问题：
解：（1）环丁二烯π－电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。

三种二苯基环丁二烯结构如下：
Ph
Ph
Ph Ph
Ph
Ph
（2）（a ）, 具有下式结构（不是平面的）：
（b），不可以，因为1，3，5，7－辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。

（c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为：
π－电子云是离域的。

5．写萘与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式和名称。

解：（1）CrO
3, CH
3
COOH （2）O
2
,V
2
O
5
（3）Na,C
2
H
5
OH
O
O C O C O O
1,4-萘醌邻苯二甲酸酐1，2－二氢萘
（4）浓硫酸，800C （5）HNO
3,H
2
SO
4
（6）Br
2
SO3H NO2Br
α－萘磺酸α－硝基萘1－溴萘
（7）H
2
,Pd-C加热，加压（8）浓硫酸，1650C
SO3H
四氢萘β－萘磺酸
6.用苯、甲苯、萘以及其它必要试剂合成下列化合物：
解：(1)
CH3
2
CH
3
CH22CH2
Cl (2
)
CH
3
CHCl2
3
(C6H5)3
CH
2Cl2, hv
(3
)
2
HNO3
H2SO4
2
(4
)
NO2
SO3
H
H2SO4
165C
(5
)
CO
O
3
O2,V2O5
COOH
O
97%H2SO4
C
O
O
7.写出下列化合物中那些具有芳香性
解：(1),(8),(10)有芳香性。

第八章立体化学
1.下列化合物有多少中立体异构体
解：(1) 三种
（2）四种
CH 3CH 3CH 3
CH 3
Cl H H
H
H H H
CH 3
3Cl
Cl
Cl Cl Cl
CH 3Cl CH 3
CH 3
CH 3
Cl OH OH H H H H
CH 3
CH 3
Cl OH H H CH 33
Cl OH
H H
（3）两种
CH 3
CH 3
H
OH
HO
H
3)2CH(CH 3)2
（4）八种
CH 3CH 3CH 3CH 3
2CH 32CH 3CH 2CH 3CH 2CH 3Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl H H
H H H H H H H H H
H CH 2CH 3
CH 2CH 3CH 3
Cl Cl Cl H H
H CH 2CH 3CH 3
CH 2CH 3Cl Cl Cl H H H CH 3
Cl Cl Cl H
H H CH 3
Cl Cl H H H
Cl （5）没有 （6）四种
CH 3CH 3
COOH
CH 3
CH 3
COOH COOH
OH
OH
OH OH OH OH OH OH H H
H H H
H H H
（7）没有
（8）两种（对映体）
CH 3CH 2
C=C=C H
CH 2CH 3H
CH 3CH 2
C=C=C
H CH 2CH 3H
（9）三种
CH 33
3
3
H
2．写出下列化合物所有立体异构。

指出其中那些是对映体，那些是非对映体。

解：（1） CH 3CH=CH CH CH 3
四种立体异构，两对对映体：
CH 3
C=C H
H
CH 3OH
H C=C CH 3
H
OH
CH 3
CH 3
C=C OH
H
H CH 3
H
CH 3
OH
C=C H
H CH 3
（2）
CH 3
CH
3
有三种立体异构，其中两种为对映异构体：
CH 3
3
3
3
H H
H
(3)
Cl
Cl
对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。

3．下列化合物那些是手性的 解：（1），（4），（5）是手性的。

4．下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体 解：（1）对映体
（2）相同化合物
3
Br S
Br 2CH
HO
3
R
（3）不同化合物，非对映体
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
（4）相同化合物
C 2H 5
3H
25
3
CH C 2H Br 3
（5）对映体
S
（5
）（2R,3S ）－
2，3－二溴丁烷是相同化合物。

为内消旋体。

3
5．解：用*表示胆甾醇结构中的手性碳式如下：
HO
6．写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R ）或（S ）。

解：
Br
2H 5H
Cl
Br
C 2H 5
(S)
Cl
H F F
Br Cl
H
(S)
（1）
（2）
C 2H
33
C(CH
3)2Br D H
C 2H 5
(S)
C NH 2
CH
3
H C 6H 5
NH 2
CH 3
H (R)
（3）（4）
Cl
R
Cl
H
（5）
HO 2
R
(6)
7. 用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些是内消旋体 解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S 构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。

(1)（R ）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S ）－4－氯－2，3－二溴己烷
CH 3
HO
H
C 3H 7
25
Br H Cl
(3) (S)－CH 2OH-CHOH-CH 2NH 2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷
OH
HOCH 2
CH 2NH 2
H
CH 2OH CH 2OH H H
OH OH
(5) (S)-2－溴代乙苯 (6)（R ）-甲基仲丁基醚
Br H
CH 3
C 6H 5
CH 3
OCH 3
C 2H 5
8. 解：3－甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：
ClCH 2CH 2CHCH 23
CH 3
(1)
CH 2CH 2Cl
C 2H 5
CH 3
H H
CH 3CH 2CH 2Cl C 2H 5
CH 3CHCHCH 2CH 3
CH 3
(2)
CH 3CH 3
CH 3CH 3Cl H CH 3
H H
H Cl C 2H 5
C 2H 5
C 2H 5
Cl H
CH 3H CH 32H 5
Cl H CH 3
H
(3)
(4)
CH 3CH 2CCH 2CH 3
CH 3
CH 2Cl
CH 3CH 22CH 3
总计有六种异构体。

9. 解：结构式如下：
A:
CH 3CH 2CHCH=CH 2
B:CH 3CH 2CHCH 2CH 3
OH
10. 解：（A, (B), (C)的结构如下：
A:H
CH 3CH 2CCH 2CH=CH 2
CH 2=CHCCH 2CH 2CH 3
H
3B:
CH 3
CH 3CH 2CHCH=CHCH 3
CH 3
C:
CH 3
CH 3
CH 2=CHCHCHCH 3
或
或
CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3
CH 3
11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下:
C:
Br
3
3
D:
CH 2
CH 2
A:
CH 2
CH
3
Br
B:
Br
3
3
CH 3Br
CH 2
+
HBr
Br
3
3
Br
3
+
CH 3
Br
CH 2
+
KOC(CH 3)3
2
CH 2
O 3
H 2O
2HCHO
+
C
C
O
O。