使用交联剂的注意事项
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交联剂
交联剂是一种受热能放出游离基来活化高分子链,使它们发生化学反应而相
互交联起来的一种助剂。线性的热塑性树脂通过高分子链之间的交联反应可以得
到三维的网状结构,这种结构可改进塑料耐热性差、机械强度不高等缺点,尤其
是提高塑料在高温下的热稳定性和化学耐蚀性,使其具有工程塑料的某些性能从
而扩大其用途。有些加工工艺如聚烯烃的发泡成型若没有交联剂的帮助就难以实
施,特别像聚丙烯泡沫塑料更无法成型。
线型高分子之间的交联通常采用射线辐照法或化学反应法。还有一种可能的
交联方法是让水扩散进入硅化乙烯共聚物内部,通过水解及之后的缩聚反应引发
交联形成.. Si-O-Si键。乙烯硅橡胶在聚乙烯上的接枝也同此方法类似。
塑料工业中最常见的的交联剂是有机过氧化物,若再加上乙烯基硅氧烷或其
它不饱和化合物作助交联剂,可在高分子链上产生接枝交联,则能进一步改善性
能。
过氧化物作为交联剂时一般应满足以下条件:
(1)在规定的温度下,其分解产物应保证交联迅速进行,而无过早反应的
倾向。
(2)只发生对聚合物改性的交联反应。
(3)与弹性体和塑料充分相容。
(4)在运输、贮存和加工过程中必须是安全的。
(5)不易挥发,以避免在混合过程中损失。
(6)在含有其它混合成分如填料或增强剂时,也必须有活性。
(7)过氧化物及其分解产物必须无毒,应满足工业卫生要求。
一.有机过氧化物
1
化学名2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己烷
英文名2,5-Dimethyl-2,5-bis(tert-butyl peroxy) hexane,AD
结构式
性质商品形式有两种:纯度为.. 90%左右的为淡黄色液体(相对密度.. 0.85,凝固点.. 8℃);纯度为.. 40~50%的为白色粉末,相对分子质量.. 290。纯品的凝固点.. 4℃,闪点.. 55℃,
燃点.. 175℃。理论活性氧量.. 11.02%。活化能.. 150.7kJ/mol。分解温度:179℃(半衰期.. 1
分钟)、118~119℃(半衰期.. 10h)。半衰期:17h(115℃)、2.8h(130℃)、0.4h(145℃)、17分钟(150℃)、5.8分钟(160℃)、0.9分钟(190℃)。
用途本品为高温交联剂。适用于聚乙烯、氯化聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物。制品的抗张强度和硬度高,伸长率和压缩永久变形小。可使用一般的混炼设备在较高的温度范围
内与填料混合,无焦烧之虞。本品的交联效率不及过氧化二异丙苯,但气化性和臭味小。本
品还可作为不饱和聚酯、硅橡胶和三元乙丙橡胶等的交联剂。
毒性及卫生性本品毒性低,大白鼠经口.. LD 50>32000mg/kg。
生产厂家
1/12
广州助剂化工厂..
2
化学名2,5-二甲基-2,5-双(叔丁过氧基)己炔-3
英文名2,5-Dimethyl-2,5-bis(tert-butylperoxy) hexyne-3,YD
结构式
性质商品形式有两种:纯度为.. 90%左右的是淡黄色液体(相对密度.. 0.886,凝固点.. 8℃);纯度.. 40~50%的为白色粉末,相对分子质量.. 286。纯品的熔点>92℃,燃点.. 188℃。
理论活性氧量为11.17%。分解温度: 193℃(半衰期1分钟)、127~128℃(半衰期10h)。
活化能.. 151.6kJ/mol。半衰期:49h(115℃)、8.2h(130℃)、1.7h(145℃)、
0.3h(160℃)。
用途本品为高温交联剂。适用于高密度和低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、不饱和聚酯等塑料。交联效率不受酸、碱和中性填料的影响。本品也可作为硅橡胶、氟橡胶、
乙丙橡胶等的交联剂。
毒性及卫生性本品对皮肤无刺激性。
生产厂家
Lucidol(美)
3
化学名幔 -双(叔丁过氧基)二异丙苯
英文名幔 -Bis(tert-butylperoxy)diisopropyl benzene
结构式
性质白色结晶(纯度.. 95%)或白色粉末。相对分子质量.. 338。理论活性氧量.. 9.45%。
活化能.. 151.1kJ/mol。分解温度:182℃(半衰期.. 1分钟)、118~120℃(半衰期.. 10h)。半
衰期:125h(100℃)、5.2h(25℃)。
用途本品可作为聚乙烯、不饱和聚酯、硅橡胶的交联剂。
毒性及卫生性本品低毒,对皮肤和眼睛的刺激性极轻。
生产厂家
Hercules(美)Noury(美)
4
化学名二叔丁基过氧化物,引发剂.. A
英文名Di-tert-butyl peroxide,DTBP、DBP
结构式
性质无色至微黄色透明液体。相对分子质量.. 146,相对密度.. 0.7940(20℃)。沸点.. 111℃(101324.7Pa),熔点-40℃,闪点(开杯法)18℃,燃点.. 182℃,折射率.. 1.3890(20℃)。
不溶于水,溶于丙酮、甲苯等有机溶剂。理论活性氧量.. 10.94%。活化能.. 147.0kJ /mol。半
衰期.. 218h(100℃)、34h(115℃)、0.15h(130℃)。分解温度:193℃(半衰期.. 1分钟)、
126℃(半衰期.. 10h)。
用途本品可作为不饱和聚酯和硅橡胶的交联剂。在过氧化物交联剂中,本品的临界温度是比较高的,半衰期比较长。本品还可用作聚合引发剂。
生产厂家
Noury(美)Reichhold(美)
Lucidol(美)
5
化学名过氧化二异丙苯
英文名.. Dicumyl peroxide,DCP
结构式
性质商品形式有两种:纯度.. 97%左右的为白色结晶(相对密度.. 1.02),纯度.. 40%左
右的为白色粉末或糊状物。相对分子质量.. 270。纯品熔点.. 39℃,燃点.. 210℃。理论活性氧量
5.92%。半衰期:50h(100℃)、2.3h(125℃)、0.15h(150℃)、0.015h(175℃)、0.4分
(180℃)、0.2分(190℃)。活化能.. 170.0kJ/mol。分解温度.. 171℃(半衰期.. 1分钟)、113~
117℃(半衰期.. 10h)。
用途本品可作为聚乙烯、不饱和聚酯、硅橡胶、聚氨酯橡胶等聚合材料的交联剂。交联效率高,挥发性低,制品的透明性和耐热性好,压缩永久变形小。但使用本品交联的制品
易残存臭味。
毒性及卫生性大白鼠经口.. LD 50为.. 4100mg/kg。
生产厂家
抚顺市化工五厂..
6
化学名过氧化苯甲酰
英文名.. Benzoyl peroxide,BPO
结构式
性质相对分子质量.. 242。商品形式有两种:纯度.. 98%的为白色结晶,纯度.. 50%的为
糊状物。纯品熔点.. 103℃(分解)。不溶于水,微溶于乙醇,可溶于苯,氯仿等。理论活性
氧量.. 6.62%。活化能.. 125.6kJ/mol。分解温度.. 133℃(半衰期1分钟)、72~73℃(半衰期