水性聚氨酯皮革涂饰剂的研制

异 佛尔 酮 二 异氰 酸 酯 （Ｐ Ｉ） 工 业 级 ， 口分 ＩＤ ， 进 装 ； 氧化丙 烯 二 醇 （ Ｐ 聚 Ｐ Ｇ～ ２ ０ （ 一４ ０ ， 京 ４ ） Ｍ ０ ０ 南 钟 山化 工 ， 业 品 ， １ ０℃真空 脱 水 ２ｈ后 使 用 ） 工 在 ０ ； 聚 己二酸一缩 二 乙二 醇 酯 （ ＤＡ， 口， 业 品 ） 二 Ｐ 进 工 ； 羟 甲基丙 酸 （ ＭＰ ， Ｄ Ａ） 工业 级 ， 州市汇 采涂料化 学 广 品有 限公 司； 丁基 锡二 月桂 酸 酯 ， 学 纯 ， 二 化 中国 医
ｃｍ ～
、
拉力 试验机 （ 济南 兰光 ） 上测 试拉 伸 强 度及 伸 长 率 ，
拉伸 速度 为 ２ ０ｒｍ／ｌＩ ０ ａ Ｉｉ． ｌ１
１３ ３ 红 外 测 试 分 析 ．． 采 用 Ｎｅ ｕ － ８ ０型 Ｆ ｘｓ ７ Ｔ— Ｉ 全 反 射 红 外 光 谱 Ｒ 仪 （ 国 Ｎｉ ｌｔ 器 公 司 ） 测 试 水 性 聚 氨 酯 胶 膜 美 ｃ ｅ仪 ｏ ， 的结构 。
期。
合成工 艺 ： 在干燥 氮气保 护下 ， 将真空脱 水后 的 低 聚物多元 醇 、Ｐ Ｉ 计量 加 人 三 口烧 瓶 中， 合 ＩＤ 按 混
均 匀 后 升 温 至 ９ ℃ 左 右 反 应 ｌｈ 再 加 入 适 量 ０ ，
Ｄ Ａ 并加几滴 催化 剂 ，０℃左 右反应 ｌ ， ＭＰ ９ 最后 加 ｈ
■ Ｌ Ｕ ｕ ５ｂＵｕ ３ＵＵＵ ｂ ＵＵ ＵＵＵ １ ＩＵ Ｉ １Ｌ ＭＵ ｂ０
ｗ ａｖ ｕｍ ｂ ￣ ｔｍ ’ ｅｎ ｅｆ ｃ
将 制得的乳液 倒在 玻璃板 上 ， 水平 放置 ， 温下 室
风干 ， 出成膜 ， 放入烘 箱 中于 ８ 取 再 Ｏ℃ 下 烘 ４ ５ｈ ～ ，
水 性 聚 氨 酯是 以水 为 分 散 介 质 的二 元 胶 体 体 系 ， 溶剂 型聚 氨酯相 比， 有无 毒 、 与 具 不易燃 烧 、 污 不 染环境 等优 点 。近 年来 ， 随着 环 境 法 规 的完 善 和 人
们环保 意识 的增 强 ， 进 了水 性 聚 氨酯 的 发 展 。涂 促 饰 是皮 革制 造过程 中 的一 个 重 要 环节 ， 涂饰 可 增 加
收 稿 日期 ：０ ８ ５ ４ ２ ０ —０ 一ｌ
药集 团上 海 化 学试 剂 公 司 ； ， 一 １ ６ 已二 醇 ， 口； 羟 进 三
作者简介 ： 唐邓 （９ ３ ， ． １８ 一） 男 安徽大学化学化工学院研究生 ， 研究方 向： 水基聚氨醋。Ｅ ｍａ ａ ｇ ｅ ｇ ２ ５ ２ ．Ｏ ． － ｉ ｔｎ ｄ ｎ １２ ＠１ ６ ＣＬ ｌ Ｄ
表 １ 聚 酯聚 醚 的用 量 对 膜 性 能 的 影 响
使 用 ＭＥ Ｓ Ｓ ０ Ｐ ＴＺ ＣＨ Ｄ Ｃ ２ ０ Ｃ差 示 扫 描 量 热 仪， 将水 性 聚氨 酯 薄膜 以 １ ０℃／ ｎ的速 度升 温 至 ｍｉ １ ０℃ ， 温 ２ｍｉ， ０ 恒 ｎ 以消除热 历史 ， 后用 液氮 快速 然
过 加入适 量 的交联 剂 ， 能够制 得胶 膜亮度 理想 、 耐水
性 能 良好 的皮 革光 亮剂 。
１ 水 性 聚 氨 酯 的合 成
１ １ 主要原 料 ．
皮 革 的美观 和耐用 性能 ， 提高 皮革 档 次 ， 增加 花色 品
种和扩 大 使 用 范 围。水 性 聚 氨 酯 涂 饰 剂 以 水 为 溶
革光亮剂 。
关 键 词 ： 性 聚 氨 酯 ； 革 光 亮 剂 ； 制 水 皮 研 中图 分 类 号 ： Ｓ ２ ． Ｔ ５９ ５ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ４ ０ ３ （ ０ ８０ －０ ０ ～ｏ １７ － ９９ ２ ０ ） ６ ０ １ ３
Ｓ ｕ ｎ Ｓ ｎｔ ｓｓｏ ｔ ｄｉ ｓｏ ｙ ｈｅ ｉ ｆ Ａｑｕ ｏ ｓ Ｐｏ ｙ ｒ ｔ ｎ ｅ ｅ ｕ ｌ ｕ ｅ ｈａ ｅ Ｆｉ ｓ ｉ ｅ ｔ ｏ ａ ｈｅ ｎｉｈ ｎｇ Ａｇ ｎ ｓ ｆ ｒ Ｌｅ ｔ ｒ
冷却至 一 ５ ０℃ ， 以 １ 再 ｏ℃／ ｎ的速 度 加 热 至 １０ ｍｉ ５
℃ 。
１３ ．．
耐介质性 能测 试
将 干燥 的膜试 样称 重之后 分 别置于水 和体积分
数为 ５ 的乙醇溶 液 中 ， 泡 ２ ０ 浸 ４ｈ后取 出 ， 滤 纸 用
吸去表 面液体后 称 重 ， 照下 式 计算 吸水率 及 吸 乙 按 由 表 １ 见 ， 着 聚 酯 含 量 的 增 加 ， 的 拉 伸 强 可 随 膜
图 １ 产 物 红 外 光 谱 图
由图 １ 见 ，２ ０ ｍ 处未 见吸 收峰 ， 明 Ｐ 可 ２７ ｃ 说 Ｕ
乳 液 的一 Ｎ Ｏ 基 已完 全 反 应 。 ３ ３ Ｉ 为 Ｎ— Ｈ Ｃ ３ ６Ｃ ｌ Ｉ
取 出放于干燥器 中 自然 冷却 ， 备用 。
１３ ２ 拉伸 强度和 断裂伸 长率测定 ．．
剂， 水性 聚氨酯 皮 革光亮 剂可 使成 革表 面光 亮平 滑 、
耐水 、 耐摩 擦 、 耐寒 、 曲折 、 耐 耐有 机 溶剂 ， 目前 国 是
内使用 较多 的一种 高档 光亮 剂 。 目前水 性 聚氨酯 皮
革 光亮剂 多 以聚碳 酸 酯 等 为 多元 醇 原 料 ， 聚碳 酸 酯
机械 性 能 、 耐热 性 、 击 性 都很 好 ， 膜 后 亮 度极 为 抗 成 理 想 ， 价格 昂贵 。本文 以聚酯 和聚 醚混合 使用 ， 但 通
皮革 与化工
Ｌ Ａ Ｈ ＲＡ Ｄ Ｃ ＭＩＡ Ｓ Ｅ Ｔ Ｅ Ｎ Ｈ Ｅ Ｃ Ｌ
第２ ｊ卷
甲基 丙 烷 （ ＭＰ化 学 纯 ， 津 市 博 迪 化 工 有 限公 Ｔ 天
司 ） 丙 酮 （ ） 上 海 东 懿 化 学 试 剂 公 司 ； 乙 胺 ； ＡＣ ， 三
式 中 ７ 、 分 别为膜 试样浸 泡前 、 的质 量 。 ／ ＂ ／ 后
入扩链剂 ，５℃反应 至一 Ｎ Ｏ 含 量不 再 变化 ， ８ Ｃ 降温 至４ ５℃ 出料 。将预 聚体 用三 乙胺 中和 ， 加水进行 高 速剪切 乳 化 ， 后 加 入 ＩＤＡ 扩 链 剂进 行 扩 链 １ｈ 然 Ｐ
得到乳 液。 １ ３ 膜 性 能 测 定 ． １ ３ １ 膜 的 制 备 ． ．
因此 ， 膜 中有 部 分 Ｃ Ｏ 氢 键 化 。１ ４ 胶 － ２ １㈣ 。 － 为 Ｃ Ｎ 伸缩 振 动吸 收峰 。１ １ ｍ 为 Ｃ — １ ２ｃ 一０～Ｃ吸 收 峰 。红外 光谱分 析 表 明 ， 聚合 反 应形 成 了聚氨 酯
结构 。 ２ ２ 聚 酯 聚 醚 的 用 量 对 膜 性 能 的 影 响 ．
第２ ５卷 第 ６期 ２０ ０ ８年 １ ２月
皮 革 与 化 工
工 ＡＴＨ ＥＲ ＡＮＤ ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
Ｖｏ ．２ Ｎｏ ６ １ ５ ．
Ｄｅ ． ２ ８ ａ ００
水性聚氨酯皮革涂 饰剂 的研制
唐邓， 兵 ， 黎 刘都 宝 ， 戈文 许
（ 安徽 大学化 学化 工 学院 ， 安徽 省绿 色高分子 材料 重点 实验 室 ， 安徽 合 肥 ２ ０ ３ ） ３ ０ ９
光泽度 按 Ｇ ／ ９ ５ —１ ８ Ｂ Ｔ ７ ４ ９ ８中规 定 进行 ６ 。 ０角
测定 。
２ 结果 与 讨论
２ １ 红 外 图 谱 表 征 ．
１０℃真 空干燥箱 中脱水 ４ｈ 二 羟 甲基丙 酸在 使用 ２ ；
前干 燥 ； 乙胺 、 三 丙酮 使用前 用 ４ 分子 筛 浸泡 两 星 Ａ
ｐ０ ｙ ｏ ｙｌｎｅ ｇ ｙｃ ｌ ｐｏ ｙ ｘａ ｔ ｌ ｎ ｉ ｔ ，ｉｏ ｏ ｏ ｉｓ ｃ ｎａ ｅ ｎ Ｓ ｏ ｌ ｐｒ ｐ ｅ ｌ ｏ ， ｌ ｈｅ ｍｅ ｈｙ ｅ ｅ ａｄｐａ ｅ ｓ ｐｈ ｒ ｎｅ ｄ ｉ ｏ ｙａ ｔ ａ ｄ Ｏ ｎ． Ｔｈｅ ｒ ｓ ｔｓ ｏｗｓ ｔ ｔ ｗｈｅ ｔ ｍａ ｓ ｃ ｎｔ ｎｔ ｏ ｔ ｒｍｅ ｈ ｏ ｐ ｏ ａ ｓ ａ １ ， ｎｄ ｈ ｅ ｕｌ ｈ ｈａ ， ｎ ｈｅ ｓ ｏ ｅ ｆ ｈｅ ｔ ｉ ｔ ｙｌ ｌ ｒ ｐ ｎｅ ｉ ｔ ．５ ａ ｔ ｅ ｉ ｖｅ ｓ ｒ ｏｒｉ ｏｌ ｐｒ ｐｙ ｅ ｙ ｏ ａ ｄ ｐ ｙ ｘ ｍｅ ｈ ｅ ｄ ｐａ ｅ ｉ ｔ ｎ ｒ ｅ ｐ ｏｐ ｔｏｎ ｏｆ ｐ ｙ ｏ ｌｎｅ ｇｌ ｃ ｌ ｎ ｏｌ ｈｅ ａ ｔ ｙｌｎｅ ａ ｉ ｔ ｓ ａ ２ ：１，ｔ ｈｅ ｌａ ｈｅ ｅ ｓ ｎ ａ ｎｔｈａ ｏ ｒ ｐｅ ｔｅ ． ｅ ｔ ｒ ｓ ａ ｏ ｇｅ ｓ ｇ ｏｄ ｐ ｏ ｒｉ ｓ Ｋｅ ｗｏ ｄ ｗａ ｅ ｂｏ ｎｅ ｐ ｙｕ ｅ ｈ ｎｅ ｅ ｔ ｒｓ ａ ｏｎ ａ ｎｔ ｙ ｈ ｓｓ ｙ ｒ ｓ： ｔ ｒ ｒ ｏｌ ｒ ｔ ａ ；ｌ ａ ｈｅ ｅ ｓ ｇｅ ；ｓ ｎｔ ｅ ｉ
将 成膜物 制成 哑铃 状 试 条 ， Ｘ Ｗ 智 能 电子 在 Ｌ
伸 缩振动 吸收峰 ， 为 ～ Ｈ 游离 态 吸收 峰在 ３ ４ 认 ４９
ＣＩ Ｆ 左 右 ， 键化 在 ３ ９ ｒ 附近 ， Ｉ 氢 ２ ５ｃｌ ｆ 因此 ， 胶膜 的 ＮＨ 键 已 基 本 完 全 氢 键 化 。在 ２ ５ ｉ～ 、２ ３ ９ ２ ＣＩ Ｔ ９１
１３ ６ 光泽 度及手感 ．．
（Ｅ ， Ｔ Ａ） 化学 纯 ， 中国 医药集 团上 海化 学试 剂公 司 ； 异佛 尔酮二胺 （Ｐ ＩＤＡ） 化学 纯 ， ， 上海 圣宇化 工公 司 。
１２ 合 成 过 程 ． 原 料 预 处 理 ： 聚 物 多元 醇 Ｐ Ｇ－２ ０ Ｐ Ａ 在 低 Ｐ － ４ 、Ｄ
１ ３ ４ 热 力 学 性 能 测 试 ．．
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２ ８ １ 吸 收峰 比较 宽 ， 别 为 Ｃ ８ ９Ｃ Ｉ Ｔ 分 Ｈ、Ｃ 、 Ｈ？
Ｃ 的 伸 缩 振 动 吸 收 峰 ， ７ ９Ｃ Ｉ 为 酯 羰 基 吸 收 Ｈ。 １ ２ Ｉ Ｔ 峰 。硬 段 上 的 羰 基 ， 离 态 吸 收 峰 在 １ ３ ｎ～ 左 游 ７ ２ｃ 右 ， 序 化 氢 键 的 吸 收 峰 在 １ ０ ～ １ ０ ｍ一 左 右 。 有 ７ １ ７ ３ｃ
Ｆｒｅ ｄ ｙ Ｐｏ ｙ ｅ ａ ｅ ｉｌ ｆＡｎ ｕ ｒ ｖ ｃ ； ｈｕ ｎ ｖ ｒ ｉｙ ｉｎ ｌ ｌ ｍ ｒ Ｍ ｔ ｒａ ｓｏ ｈ ｉＰ ｏ ｉｅ Ａｎ ｉ Ｕ ｉ ｅ ｓｔ ，Ｈ ｅ ｅ ３ ０ ９ Ｃｈ ｎ ） ｆｉ ０ ３ ， ｉ ａ ２ Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｗａ ｅ ｂ ｒ ｅ ｏ ｙ ｒ ｔ ａ ｅ ｅ ｓ ｎ ｇ ｎ ｆ ｒ ｅ ｔ ｅ ｗａ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｓｒ ｃ ： ｅ ｔ ｒ ｏ ｎ ｐ ｌ ｕ ｅ ｈ ｎ ｓ ａ ｏ ａ ｅ ｔ ｏ ｌ ａ ｈ ｒ ｓ ｙ ｔ ｅ ｉ ｅ ｗｉｈ ｔ
ＴＡＮＧ ｎｇ， ｎｇ， Ｕ — ｏ， Ｄｅ ＬＩ Ｂｉ ＬＩ Ｄｕ ｂａ ＸＵ — ｎ Ｇｅ ｗｅ
（ ｃ ｏ ｌｏ ｅ ｓｒ ｎ ｅ ｉａ ｇｎ ｅ ｉｇ ＆ Ｔｈ ｙ Ｌａ ｏ ａｏ ｙｏ ｖ ｒ ｍｅ ｔ Ｓ ｈ ｏ ｆＣｈ ｍｉｔｙ ａ ｄＣｈ ｍ ｃ ｌＥｎ ｉｅ ｒｎ ｅＫｅ ｂ ｒ ｔｒ ｆＥｎ ｉｏ ｎ－
摘 要： 以聚 氧 化 丙 烯 二 醇 、 己二 酸 己二 醇 酯 、 佛 尔 酮 二 异 氰 酸 酯 等 合 成 水 性 聚 氨 酯 皮 革 光 亮 剂 。研 究 结 聚 异
果 表 明 ， 聚酯 和 聚 醚 的 比例 为 ２：１交 联 剂 三 羟 甲基 丙 烷 用 量 为 １５ 当 、 ． ％时 ， 制 得 性 能 优 异 的 水 性 聚 氨 酯 皮 能